一、土壤速效钾的测定--火焰光度法
1.方法原理
此方法又叫1molL-1NH4Ac浸提法。
具体操作方式是，用中性的1molL-1NH4Ac溶液浸提土壤时，NH4+与土壤胶体表面的K+进行交换，连同水溶性K+一起进入溶液。
浸出液中的K 可直接用火焰光度法测定。
火焰光度法的原理详见土壤全钾测定一节。
2.试剂的配制
（1）1molL-1NHAc（）（化学纯），溶于900ml水，用稀Hac或NH4OH调节至，然后稀释至1升。
调节pH值的具体方法如下：取出50ml 1molL-1 NH4Ac溶液，以1∶1NH4OH或1∶4 HAc调至（用pH计测试）。
根据50ml NH4Ac所用NH4OH或 HAc的ml数，算出所配溶液的大概需要量，将全部溶液调至。
（2）K标准溶液[2] （分析纯，110℃烘干2h）溶于1molL-1NH4Ac 溶液中，并用此溶液定容至1升，其CK = 100mgL-1。
用时准确吸取100mgkg-1标准溶液0，1，，5，10，20ml，分别放入50ml容量瓶中，用1molL-1 NH4Ac溶液定容，即得0，2，5，10，10，40mgL-1K标准系列溶液，贮于塑料瓶中保存。
3.操作步骤
称取风干土样（1mm）于150ml三角瓶中，加入50ml 1molL-1NH4Ac溶液，用塞塞紧，在往返式振荡机上振荡30min，用干的定性滤纸过滤，以小三角瓶或小烧杯收集滤液后，与K标准系列溶液一起在火焰光度计上测定，记录检流计读数。
绘制校准曲线或计算直线回归方程。
4.结果计算
土壤速效钾，mgKg-1 = CK V/m
式中：CK――从校准曲线或回归方程求得的待测液钾浓度（mgL-1）
V――浸提剂体积（ml）
m――称样量（g）
如果浸出液中钾的浓度超过测定范围，应用1molL-1NH4Ac稀释后测定，其测定结果应乘以稀释倍数。
注释
（1）1molL-1NH4Ac法测定结果的评价标准是：
（mgkg-1K） < 30 30～60 100～160 > 160
供K水平极低中高极高
（2）含NH4Ac的K标准溶液及浸出液不宜久放，以免长霉，影响测定结果。
中性和石灰性土壤速效磷的测定—— mol·L-1NaHCO3法
中性和石灰性土壤速效磷的测定——mol·L-1NaHCO
3
法
方法原理石灰性土壤由于大量游离碳酸钙存在，不能用酸溶液来提有效磷。
一般用碳酸盐的碱溶液。
由于碳酸根的同离子效应，碳酸盐的碱溶液降低碳酸钙的溶解度，也就降低了溶液中钙的浓度，这样就有利于磷酸钙盐的提取。
同时由于碳酸盐的碱溶液，也降低了铝和铁离子的活性，有利于磷酸铝和磷酸铁的提取。
此外，碳酸氢钠碱溶液中存在着OH-、HCO
3-、CO
3
2-等阴离子，有利于吸附态磷的
置换，因此NaHCO
3
不仅适用于石灰性土壤，也适应于中性和酸性土壤中速效磷
的提取。
待测液中的磷用钼锑抗试剂显色，进行比色测定。
主要仪器往复振荡机、分光光度计或比色计。
试剂
（1）mol·L-1NaHCO
3
浸提液溶解NaH 于800mL水中，以mol·L-1NaOH
溶液调节浸提液的pH至。
此溶液曝于空气中可因失去CO
2
而使pH增高，可于液面加一层矿物油保存之。
此溶液贮存于塑料瓶中比在玻璃中容易保存，若贮存超过1个月，应检查pH是否改变。
（2）无磷活性炭。
活性炭常含有磷，应做空白试验，检验有无磷存在。
如含磷较多，须先用2mol·L-1HCl浸泡过夜，用蒸馏水冲冼多次后，再
用mol·L-1NaHCO
3
浸泡过夜，在平瓷漏斗上抽气过滤，每次用少量蒸馏水淋洗
多次，并检查到无磷为止。
如含磷较少，则直接用NaHCO
3
处理即可。
其他钼锑抗试剂、磷标准溶液同试剂中（6）、（7）。
操作步骤称取通过20目筛子的风干土样（精确到）于150mL三角瓶（或大
试管）中，加入mol·L-1NaHCO
3
溶液50mL，再加一勺无磷活性炭（注1），塞紧瓶塞，在振荡机上振荡30min（注2），立即用无磷滤纸过滤，滤液承接于100mL三角
瓶中，吸取滤液10mL（含磷量高时吸取～，同时应补加mol·L-1NaHCO
3
溶液至10mL）于150mL三角瓶中（注3），再用滴定管准确加入蒸馏水35mL，然后移液管加入钼锑抗试剂5mL（注4），摇匀，放置30min后，用880nm或700nm波长进行比色。
以空白液的吸收值为0，读出待测液的吸收值（A）。
标准曲线绘制：分别准确吸取5µg·mL-1磷标准溶液0、、、、、于150mL
三角瓶中，再加入mol·L-1NaHCO
3
10mL，准确加水使各瓶的总体积达到45mL，摇匀；最后加入钼锑抗试剂5mL，混匀显色。
同待测液一样进行比色，绘制标准曲线。
最后溶液中磷的浓度分别为0、、、、、µg·mL-1P。
结果计算
土壤中有效磷（P）含量（mg·kg-1）=
式中：：ρ——从工作曲线上查得磷的质量浓度（µg·mL-1）；
m——风干土质量（g）；
V——显色时溶液定容的体积（mL）；
103——将µg换算成的mg；
酸性土壤速效磷的测定方法A——mol·L-1NH4F—·L-1HCl
方法原理NH
4
F—HCl法主要提取酸溶性磷和吸附磷，包括大部分磷酸钙和一部分磷酸铝和磷酸铁。
因为在酸性溶液中氟离子能与三价铝离子和铁离子形成络合物，促使磷酸铝和磷酸铁的溶解：
3NH
4F +3HF+AlPO
4
→H
3
PO
4
+(NH
4
)
3
AlF
6
3NH
4F +3HF+FePO
4
→H
3
PO
4
+(NH
4
)
3
FeF
6
溶液中磷与钼酸铵作用生成磷钼杂多酸，在一定酸度睛被SnCl
2
还原成磷钼
蓝，蓝色深浅与磷的浓度成正比。
试剂
（1）·L-1盐酸溶液。
浓盐酸用蒸馏水稀释至500mL。
（2）1mol·L-1氟化铵溶液。
溶解NH
4
F37g于水中，稀释至1L，贮存在塑料瓶中。
（3）浸提液。
分别吸取·L-1NH
4
F溶液15mL和·L-1盐酸溶液25mL，加入到
460mL蒸馏水中，此即·L-1NH
4
F—·L-1HCl溶液。
（4）钼酸铵试剂。
溶解钼酸铵(NH
4)
6
MoO
24
·4H
2
O15g于350mL蒸馏水中，徐
徐加入10mol·L-1HCl350mL，并搅动，冷却后，加水稀释至1L，贮于棕色瓶中。
（5）25g·L-1氯化亚锡甘油溶液。
溶解SnCl
2·2H
2
O于10mL浓盐酸中，待
SnCl
2
全部溶解溶液透明后，再加化学纯甘油90mL，混匀，贮存于棕色瓶中（注1）。
（6）50µg·mL-1磷（P）标准溶液参照土壤全磷测定方法一。
吸取50µg·mL-1磷溶液50mL于250mL容量瓶中，加水稀释定容，即得10g·mL-1磷（P）标准溶液。
操作步骤称土样，放入20mL度管中，从滴定管中加入浸提液7mL。
试管加塞后，摇动1min，用无磷干滤纸过滤。
如果滤液不清，可将滤液倒回滤纸上再过滤，吸取滤液2mL（注2），加蒸馏水6mL和钼酸铵试剂2mL，混匀后，加氯化亚锡甘油溶液1滴，再混匀。
在5～15min内（注3），在分光光度计上用700nm波长进行比色（注4）。
标准曲线的绘制：分别准确吸取10g·mL-1磷（P）标准溶液、、、、和，放入50mL容量瓶中，加水至刻度，配成、、、、、µg·mL-1磷（P）系列标准溶液。
分别吸取系列标准溶液各2mL，加水6mL和钼试剂2mL，再加1滴氯化亚锡甘油溶液进行显色，绘制标准曲线。
表5-4 磷的系列标准溶液（NH4F—HCl法）
标准磷溶液（µg·mL-1P）吸取标准溶液
（mL）
加水*
（mL）
钼酸铵试剂
（mL）
最后溶液中磷的浓度
（µg·mL-1P）
02
2
2
2
2
2
26
6
6
6
6
6
6
2
2
2
2
2
2
2
*包括2mL提取液。