第七章氧化还原滴定法第一节氧化还原平衡1 对 Ox-Red 电对, 25℃ 时条件电位(Eө) 等于 (D )(A) Eө+ 0059.lgnaaOxRed(B) E ө+ 0059.lgnccOxRed(C) Eө+ 0059.lgnaaγγOx OxRed Red⋅⋅(D) Eө + 0059.lgnaaγγOx RedRed Ox⋅⋅2 为降低某电对的电极电位, 可加入能与( 氧化 )态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与 ( 还原 )态形成稳定络合物的络合剂。
3. MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是 ( B )(A) Eө= Eө -0.047pH (B) Eө= Eө -0.094pH(C) Eө= Eө -0.12pH (D) Eө= Eө -0.47pH4. Fe3+与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lg K)为 ( B )(Eө (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, Eө (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V)(A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059(C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.0595. 当两电对的电子转移数均为2时,为使反应完全度达到99.9%,两电对的条件电位至少大于 ( B )(A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V6 若两电对的电子转移数分别为 1 和 2, 为使反应完全度达到 99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于 ( C )(A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V7. 欲以氧化剂OT 滴定还原剂Rx, OT+n1e=R T Ox=Rx-n2e,设n1=n2=1,要使化学计量点时,反应的完全程度达到99.9%,两个半反应的标准电位的最小差值应为 ( B )(A) 0.177V (B) 0.354V (C) 0.118V (D) 0.236V8. 下列现象各是什么反应?(填 A,B,C,D)(1) MnO4-滴定 Fe2+时, Cl-的氧化被加快_______D_________(2) MnO4-滴定 C2O42-时, 速度由慢到快_______B _________(3) Ag+存在时, Mn2+氧化成 MnO4-_______ A _________(4) PbSO4沉淀随 H2SO4浓度增大溶解度增加_______ C _________(A) 催化反应 (B) 自动催化反应(C) 副反应 (D) 诱导反应9. 用Ce4+滴定Fe2+,当体系电位为0.68V时, 滴定分数为 ( B ) [Eө (Ce4+/Ce3+)=1.44V,Eө (Fe3+/Fe2+)=0.68V](A) 0 (B) 50% (C) 100% (D) 200%10. 用铈量法测定铁时, 滴定至 50% 时的电位是 ( A )[已知Eө (Ce4+/Ce3+)= 1.44 V, Eө (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V] (A) 0.68 V (B) 1.44 V(C) 1.06 V (D) 0.86 V11. 用K2Cr2O7滴定 Fe2+, 在化学计量点时, 有关离子浓度的关系是 ( C )(A) [Fe3+] = [Cr3+], [Fe2+] = [Cr2O72-](B) 3[Fe3+] = [Cr3+], [Fe2+] = 6[Cr2O72-](C) [Fe3+] = 3[Cr3+], [Fe2+] = 6[Cr2O72-](D) [Fe3+] = 3[Cr3+], 6[Fe2+] = [Cr2O72-]12. 已知在1 mol/L HCl溶液中Eө(Fe3+/Fe2+)=0.68 V, Eө(Sn4+/Sn2+)=0.14 V。
若 20 mL 0.10 mol/L Fe3+的 HCl 溶液与 40 mL 0.050 mol/L SnCl2溶液相混合, 平衡时体系的电位是 ( A )(A) 0.14 V (B) 0.32 V(C) 0.50 V (D) 0.68 V13 0.05 mol/L SnCl2溶液 10 mL 与 0.10 mol/L FeCl3溶液 20 mL 相混合, 平衡时体系的电位是 ( D )[已知此条件时 Eө (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V, Eө (Sn4+/Sn2+)= 0.14 V] (A) 0.14 V (B) 0.32 V(C) 0.50 V (D) 0.68 V14. 用Fe3+滴定Sn2+在化学计量点的电位是 ( D )[Eө (Fe3+/Fe2+)=0.68V,Eө (Sn4+/Sn2+)=0.14V](A) 0.75V (B) 0.68V (C) 0.41V (D) 0.32V15. 根据下表所给数据, 判断用Ce4+滴定Fe2+时表中各点的值(V):浓度化学计量点前0.1%化学计量点化学计量点后0.1%0.10 mol/L0.86 1.06 1.260.010 mol/L0.86 1.06 1.2616. (1) 用 0.02 mol/L KMnO4溶液滴定 0.1 mol/L Fe2+溶液(2) 用 0.002 mol/L KMnO4溶液滴定 0.01 mol/L Fe2+溶液上述两种情况下其滴定突跃将是 (A )(A) 一样大(B) (1)>(2)(C) (2)>(1) (D) 缺电位值, 无法判断17.氧化还原滴定中,化学计量点附近电位突跃范围的大小和氧化剂与还原剂两电对的(条件电极电位)有关,它们相差越大,电位突跃越(大)。
18. KMnO4滴定 Fe2+的理论计算滴定曲线与实验滴定曲线有较大的差别, 这是因为 (MnO4-/Mn2+电对是不可逆电对); 而化学计量点电位不在滴定突跃中点, 这又是因为(两个半反应中电子得失数不一样, 即n1≠ n2)。
19. 下列反应中滴定曲线在化学计量点前后对称的是 ( C )(A) 2Fe3++ Sn2+ = Sn4++ 2Fe2+(B) MnO4-+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O(C) Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+(D) I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-第四节氧化还原滴定中的指示剂22.二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂,它属于(B )(A)自身指示剂(B)氧化还原指示剂(C)特殊指示剂(D)其他指示剂第五节第五节氧化还原滴定前的预处理第六节常用的氧化还原滴定方法一、高锰酸钾法23.(×)溶液酸度越高,KMnO4氧化能力越强,与Na2C2O4反应越完全,所以用Na2C2O4标定KMnO4时,溶液酸度越高越好。
24.(×)提高反应溶液的温度能提高氧化还原反应的速度,因此在酸性溶液中用KMnO4滴定C2O42-时,必须加热至沸腾才能保证正常滴定。
25.(√)配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保护,如果没有棕色瓶应放在避光处保存。
26.(×)在滴定时,KMnO4溶液要放在碱式滴定管中。
27.(×)用Na2C2O4标定KMnO4,需加热到70~80℃,在HCl介质中进行。
28.(×)用高锰酸钾法测定H2O2时,需通过加热来加速反应。
29.(×)由于KMnO4性质稳定,可作基准物直接配制成标准溶液。
30.对高锰酸钾滴定法,下列说法错误的是(A )(A)可在盐酸介质中进行滴定(B)直接法可测定还原性物质(C)标准滴定溶液用标定法制备(D)在硫酸介质中进行滴定二、重铬酸钾法31.(√)由于K2Cr2O7容易提纯,干燥后可作为基准物自接配制标准液,不必标定。
32.(√)K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+既能在硫酸介质中进行,又能在盐酸介质中进行。
33. 在用 K2Cr2O7法测定 Fe 时, 加入H3PO4的主要目的是 ( C )(A) 提高酸度, 使滴定反应趋于完全(B) 提高化学计量点前Fe3+/Fe2+电对的电位, 使二苯胺磺酸钠不致提前变色(C) 降低化学计量点前Fe3+/Fe2+电对的电位,使二苯胺磺酸钠在突跃范围内变色(D) 有利于形成 Hg2Cl2白色丝状沉淀三、碘量法6 碘量法分为直接碘量法和间接碘量法。
直接碘量法以( I2)为标液,测定(还原性)物质。
间接碘量法以( Na2S2O3)为标液,测定(氧化性)物质。
34.(√)间接碘量法加入KI一定要过量,淀粉指示剂要在接近终点时加入。
35.(× )使用直接碘量法滴定时,淀粉指示剂应在近终点时加入;使用间接碘量法滴定时,淀粉指示剂应在滴定开始时加入。
36.(×)以淀粉为指示剂滴定时,直接碘量法的终点是从蓝色变为无色,间接碘量法是由无色变为蓝色。
37.(√)配好Na2S2O3标准滴定溶液后煮沸约10min。
其作用主要是除去CO2和杀死微生物,促进Na2S2O3标准滴定溶液趋于稳定38.(√)配制I2溶液时要滴加KI。
39.(×)配制好的Na2S2O3标准溶液应立即用基准物质标定。
40. 在用间接碘量法测定铜时,所用标准溶液在标定后,有部分Na2S2O3变成了Na2SO3(Na2S2O3= Na2SO3+ S↓),用此Na2S2O3标准溶液测铜将产生( 负 )误差,其原因是(因为n(Na2SO3):n(I2)=1:1,而n(Na2S2O3):n(I2)=2:1, 故耗Na2S2O3体积减少了,使得测定结果产生负误差)。
41. 用间接碘量法测定 BaCl2的纯度时, 先将 Ba2+沉淀为 Ba(IO3)2, 洗涤后溶解并酸化, 加入过量的 KI, 然后用Na2S2O3标准溶液滴定, 此处BaCl2与Na2S2O3的计量关系[n(BaCl2):n(Na2S2O3)]为 ( D )(A) 1:2 (B) 1:3 (C) 1:6 (D) 1:1242. 写出下列实验中所使用的指示剂的名称。
用重铬酸钾法测铁__二苯胺磺酸钠___。
间接碘量法测铜___淀粉溶液 _________。
43.在间接碘量法中,若滴定开始前加入淀粉指示剂,测定结果将( A )(A)偏低(B)偏高(C)无影响(D)无法确定44.碘量法测Cu2+时,KI最主要的作用是(B )(A)氧化剂(B)还原剂(C)配位剂(D)沉淀剂45.在间接碘法测定中,下列操作正确的是( B ) (A )边滴定边快速摇动(B )加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定 (C )在70-80℃恒温条件下滴定 (D )滴定一开始就加入淀粉指示剂 .46.间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会( D ) (A )反应不定量 (B )I 2 易挥发(C )终点不明显 (D )I - 被氧化,Na 2S 2O 3 被分解 47.下列测定中,需要加热的有( B )(A )KMnO4溶液滴定H 2O 2 (B )KMnO4溶液滴定H 2C 2O 4 (C )银量法测定水中氯 (D )碘量法测定CuSO 4四、其它方法48. 溴酸钾法测定苯酚的反应如下: BrO 3- + 5Br - + 6H + → 3Br 2+ 3H 2O+ 3 Br 2+ 3 HBrOHBrOHBrBrBr 2 + 2I - → 2Br - + I 2I 2 + 2S 2O 32- → 2I - + S 4O 62-在此测定中, Na 2S 2O 3与苯酚的物质的量之比为 ( A ) (A)6:1 (B) 4:1 (C) 3:1 (D) 2:1第七节 氧化还原滴定结果的计算49. 判断下列情况对测定结果的影响 (填偏高, 偏低, 无影响)。