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㈡莫尔法的滴定条件
⑴指示剂用量 K2CrO4
K2CrO4？ 根据
K2CrO4 Ag Cl
终点提前 终点滞后 AgCl
2Ag CrO42 Ag2CrO4
[Ag ]sp[Cl ]sp Ksp(AgCl) [ Ag ]2sp
[ Ag ]2sp[CrO42 ] Ksp(Ag2CrO4 )
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第二节 确定终点的方法
根据确定终点所采用的指示剂的不 同，按照创立者的名字来命名，银量 法可分为：
⑴莫尔(Mohr)法
⑵佛尔哈德(Volhard)法 ⑶法扬司(Fajans)法
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一、莫尔法
以铬酸钾[K2CrO4]作为指示剂的银量法 称为莫尔法。
返滴定法
X 、SCN 等
AgNO3 (过量)
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Ag (剩余)
X Ag AgX
Ag (余) SCN AgSCN
Fe3 SCN FeSCN 2 (红色)
NH4Fe (SO4)2
SCN
测定Cl-离子时要发生沉淀转化：
AgCl SCN AgSCN Cl
㈢莫尔法的应用范围
有强烈的
吸附作用
莫尔法主要适用于以AgNO3标准溶液直 接滴定Cl-、Br-和CN-，而不适用于滴定I-
和SCN-。莫尔法还适合于返滴定Ag+。
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二、佛尔哈德法
以铁铵矾[NH4Fe (SO4)2]作指示剂的 银量法称为佛尔哈德法。佛尔哈德法 也可分为直接滴定法和返滴定法。
若溶液为酸性，Ag2CrO4要溶解： Ag2CrO4+H+＝2Ag++HCrO4-
如果碱性太强，又要析出Ag2O沉淀： 2Ag++2OH-＝2AgOH↓ Ag2O↓+H2O
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②在滴定液中不能有太多的铵盐存在，
否 则 Ag+ 容 易 与 之 生 成 [Ag(NH3)2]+ 络 离 子 而使AgCl和Ag2CrO4溶解。如果有氨(NH3) 存在时，必须用酸中和。
⑷预先分离干扰离子。
①例如：PO43-、AsO43-、SO32-、CO32-、 S2-、C2O42-等能与Ag+生成沉淀，而 Ba2+、 Pb2+等又能与CrO42-生成沉淀，它们都要发 生干扰，应预先分离除去。
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② 溶 液 中 的 大 量 有 色 离 子 如 ： Cu2+ 、 Co2+、Ni2+等，以及在中性或微碱性溶液 中易发生水解的离子如：Fe3+、A13+等， 也要干扰测定，应预先分离除去。
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银量法：是指利用生成难溶性银盐 的反应来进行滴定分析的方法。
银量法不仅可以测定C1-、Br-、I-、 Ag+ 、 SCN- 等 ， 还 以 可 测 定 经 过 处 理 后，能定量地产生这些离子的有机物， 如666、二氯酚等有机药物。 根据测定对象的需要，银量法可分 为直接法和返滴定法两类。
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㈠原理
(In：K 2CrO 4，Ag +
滴定反应：Ag Cl
Cl-、Br-、CN-等)
AgCl (白色)
指示反应：2Ag CrO42
Ksp(Ag2CrO4 ) 2.0 10 12 sAg2CrO4 7.9 10 5 mol / L
Ag2CrO4 (砖红色)
Ksp(AgCl) 1.8 10 10 sAgCl 1.3 10 5mol / L
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⑴反应的完全程度要高，达到平衡 的速要度快，不易形成过饱和溶液。
⑵沉淀的组成要恒定，沉淀的溶解 度要小，不易发生共沉淀现象。
⑶要有较简单的方法确定终点。
目前在生产上应用较多的是生成难 溶性银盐的反应(银量法)。如： X：Cl-, Br-, I-,
Ag X AgX CN-,SCN-
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原理
㈠直接滴定法：是指在酸性条件下，
以铁铵矾作指示剂，用KSCN或NH4SCN 标准溶液直接滴定含Ag+的溶液。
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滴定反应：Ag++SCN-＝AgSCN↓(白色)
Ksp(AgSCN) 1.0 10 12
指示反应：Fe3++SCN-=FeSCN2+↓(红色)
[CrO42 ]
In实际用量约小一倍：
K sp( Ag2CrO4 ) [ Ag ]2
Ksp( Ag2CrO4 ) Ksp( AgCl )
[CrO42 ] 5 10 3 mol / L
1.1 10 2 mol / L
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⑵试液的酸度
①滴定应在中性或微碱性(pH＝6.5~10.5) 的条件下进行。因为
③实验证明：当cNH4+<0.05mol·L-1时，溶 液的pH应控制在pH＝6.5~7.2。如果cNH4+> 0.15mol·L-1时，应在滴定前将大量的铵盐
分离除去。
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⑶滴定时必须剧烈摇动反应瓶。使AgCl 沉淀吸附的Cl-、AgBr沉淀吸附的Br-及时 释放出来，避免终点提前而引入误差。
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银量法主要应用在化学工业和冶金工业 中。例如：烧碱厂中食盐水(C1-含量)的测 定，电解液中C1-的测定，以及工、农业 三废中C1-的测定等等。
沉淀滴定法和其它滴定分析法一样，其 关键问题是正确确定计量点，使滴定终点 与计量点尽可能地一致，以减少滴定误差。 因此，本章将重点讨论银量法中常用的几 种确定终点的方法。
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作业 3、5、9 、12
2020年11月8日星期日2时概 述
沉淀滴定法：是指以沉淀反应为基 础的一种滴定分析方法。虽然能形成 沉淀的反应很多，但是能用于沉淀滴 定的并不多，因为用于沉淀滴定法的 反应必须满足下列几点要求：
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FeSCN2+的浓度要达到6.0×10-6mol/L
K形,FeSCN2 138
当滴定到达计量点附近时，Ag+的浓度迅
速降低，而SCN-的浓度迅速增加，于是，
微过量的SCN-就能与Fe3+反应生成血红色
的FeSCN2+而指示终点。在实际分析工作
中，Fe3+的浓度一般采用0.015mol/L。
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