讨论： ✓ 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大， ✓ 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大
pH↓，[H+]↑，S↑
注：
因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的H+或OH-反 应， 降低了构晶离子的浓度，使沉淀溶解平衡移向溶解， 从而使沉淀溶解度增大
重量分析法之超重量在核物理方面 应用
图示
CaC2O4
讨论：
C N2S a4 O 0~0.0m 4 /o L时 l C ， N2S a4 O ， SPb4SO 同离子效应为主
C N2S a4 O 0.0m 4/o L 时 l C N ， 2S a4 O ， SPb4S O 盐效应为主
重量分析法之超重量在核物理方面 应用
3. 酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为～
重量分析法之超重量在核物理方面
1.010823.342005.0应用104mg0.2mg
2. 盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度
增大的现象
讨论：
KSP
KS0P M A
[M][A]
而T一定K， S0P为定值
当存在大量强， 电 M解 质 A 时 KSP
注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应
BaS4在 O0.0m 1 o/Ll Na3N 溶O液中溶解度
S
0
K SP（BaS4） O
1.11010 1.57105mo/Ll
Ba2 SO 42
0.670.67
重量分析法之超重量在核物理方面 应用
练习
例： PbSO 4在不同浓度Na2SO4溶液中溶解度变化
C(mol/L) 0 0.001 0.01 0.02 0.04 0.10 0.20 S(mmol/L) 0.15 0.024 0.016 0.014 0.013 0.016 0.023
K S ' P [ C 2 ]C a 2 [ O 4 2 ] '[ C 2 ]C a 2 [ O 4 2 ] K SP K SP C 2 O 4 2 S '2
一、几个概念 二、沉淀重量法的分析过程和要求 三、溶解度及其影响因素 四、沉淀的类型和形成 五、影响沉淀纯净的因素 六、沉淀条件的选择 七、沉淀的过滤、洗涤及烘干、灼烧 八、结果的计算
重量分析法之超重量在核物理方面 应用
一、几个概念
1. 沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组分以难溶化合 物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后， 转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算被测 组分含量的分析方法。
2.沉淀形式：沉淀的化学组成称～ 3.称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量的
化学组成称～
注：称量形式与沉淀形式可以相同，也可以不同
重量分析法之超重量在核物理方面 应用
续前
（二）要求
1．对沉淀形式的要求 a．溶解度小 b．易过滤和洗涤 c．纯净，不含杂质 d．易转化成称量形式
2．对称量形式的要求 a．确定的化学组成 b．性质稳定 c．较大的摩尔质量
C 2 O 4 2 [ [ C C 2 2 O O 4 2 4 2 ] ] '[H ]2 K K a 1 a 1 [H K a ] 2 K a 1 K a 2C 1 2 O 4 2
[C 2O 4 2] '[C 2O 4 2][C 2O 4 2] S' C 2O 4 2 C 2O 4 2
S KSP 1.110101.0105mo/lL
20m 0 溶 l 液中 BaS4O沉淀的溶解损失为 1.0105 23.342000.5mg0.2mg Ba2过量 0.01mo/L l与SO 42反应B的 aS4沉 O 淀溶解度 S[SO 42][BKSa2P]1.10.1001101.1108mo/L l 20m 0溶 l 液B中aS4沉 O 淀的溶解损失为
重量分析法之超重量在核物理方面 应用
练习
例：用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaCL2为沉淀 剂，计算等量和过量0.01mol/L加入Ba2+时，在 200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失
解：已K S 知 （ PBa4） SO 1.11 0 10 MBa4S O23.43 g/mol Ba2与SO42等量反B应a的 S4沉 O 淀溶解度为
组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降 低的现象称为～
构晶离子：组成沉淀晶体的离子称为～
讨论：
✓ 过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓度， 降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失
✓ 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应, 而使溶解度增大
✓ 沉淀剂用量：一般 —— 过量50%～100%为宜 非挥发性 —— 过量20%～30%
第七章 重量分析法
基本概念
一、重量分析法：通过称量被测组分的质量来确定被测 组分百分含量的分析方法
二、分类： 挥发法——利用物质的挥发性 萃取法 ——利用物质在两相中溶解度不同 沉淀法 ——利用沉淀反应
三、特点： 准确度高， 费时，繁琐， 不适合微量组分
重量分析法之超重量在核物理方面 应用
第二节 沉淀重量法
沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要
考虑盐效应的影响
重量分析法之超重量在核物理方面 应用
练习
例：分别计算BaSO4在纯水和0.01mol/LNaNO3溶液中 的溶解度
解： 已K Biblioteka S(P Ba4)S O 1.110 10 B2a SO 42 0.67
Ba4在 SO水中溶解度 SKS（ PBa4） S O 1.11 0 101.01 0 5m/oLl
C2O42- + H+ HC2O4-+ H+
Ca2+ + C2O42-
HC2O4H2C2O4
溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响
重量分析法之超重量在核物理方面 应用
练习
例：试比较 pH = 2.0和 pH = 4.0的条件下CaC2O4的沉淀
溶解度。
解：已 K S ( C P 2 O 4 ) 知 a 4 C 1 9 ， K 0 a 1 5 . 9 1 2 ， K 0 a 2 6 . 4 1 50
重量分析法之超重量在核物理方面 应用
三、溶解度及其影响因素 （一）溶解度与溶度积 （二）影响沉淀溶解度的因素
重量分析法之超重量在核物理方面 应用
（二） 影响沉淀溶解度的因素
1.同离子效应 2.盐效应 3.酸效应 4.配位效应 5.其他因素
重量分析法之超重量在核物理方面 应用
1.同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入