０．９９９ ０ ０．９９５ ８
图２四氯化碳溶液色谱图
飚．２ Ｃｈｒｏｎ捌ｔｏｇｒａｍ ｏｆ ｃａｒｂｏｎ ｔｅｔｒａｄｆｌｏｒｉｄｅ
２．２线性测定 以标准溶液浓度为横坐标，三氯甲烷峰面 积为纵坐标进行线性拟和，所得标准曲线回归方程和相关系 数（表２）。 ２．３方法的精密度和准确度方法的精密度以测定结果的 变异系数来衡量，方法的准确度以全过程标准添加回收率来 衡量。根据“１．４．１”水样的萃取方法，得到４种萃取液，分别 作６次平行进样，进行色谱分析，进样量１ ｍ，得出４种萃取 液中含三氯甲烷的平均数及变异系数（ｃｖ），见表３。
Ｐ一３０ｎ ｗａｃｔｅｄ ｆｒｏｍ ｆｏｕｒ ｏｒｇａｎｉｃ ｓｏｌｖｅｎｔｓ ｓｕｃｈ ａｓ ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｅｔｈｅｒ．ｃａｒｂｏｎ ｔｅｔｒａｅｈｌｏｒｉｄｅ．ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ ａｎｄ
ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ．１ｌｌｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ ａｎｄ ｔｈｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ
安徽农业科学，Ｊｏｔｔｍａｌ ｏｆ Ａｎｈｕｉ Ａｇｎ．Ｓｃｉ．２００８，３６（６）：２１７６—２１７８
责任编辑李菲菲责任校对李菲菲
液液萃取／气相色谱法测定废水中的三氯甲烷
李梦红பைடு நூலகம்一，诸葛玉平２，潘嘉芬１，董凤芝１，卢杰１
（１．山东理２１２大学资源与环境工程学院，山东淄博２５５０４９；２．山东农业大学资源与环境学院，山东泰安２７１０１８）
ｗａｓ ３．８９％．她ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｒａｔｅ ｗａｓ ７５．６３％ａｎｄ ｔｈｅ ｌｉｍｉｔａｔｉｏｎ ｏｆ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｗａｓ ９．５８×１０－’ｍｇ／Ｌ．Ｃａｒｂｏｎ ｔｅｔｒａｅｈｌｏｒｉｄｅ ａｎｄ ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ ｗｅｒｅ ｂｅｔｗｅｅｎ
ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｅｔｈｅｒ ａｎｄ ｃａｒｂｏｎ ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ．Ｔｈｉｓ ｍｅｔｈｏｄ ｗｉｔ｝ｌ ｇｏｏｄ ｒｅｐｒｏｄｕｃｉｂｉｌｉｔｙ ａｎｄ ｈｉｇｈ ａｃｃｕｒａｃｙ ｗａｓ ｒａｐｉｄ ａｎｄ ｓｉｍｐｌｅ ａｎｄ ｉｔ ｃａｎ ｂｅ ｐｒｏｖｉｄｅｄ ａｓ ｖａｌｕａｂｌｅ ｒｅｆ－
种萃取溶液再做６次平行进样，进样量１ ｍ，得出加标回收率
（表３）。
表２ ４种标准溶液的回归方程及相关系数
Ｉ蛔＇ｑＳＳｉＯＩＩ ｅｑｕａ岫ｌ ．Ｂｔｌｌｄｅ ２
ｏｆ ｓｔａｎｄａｒｄ ｃｕｒｖｅ ａｎｄ ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｃｏｄｌｉｄｅｎｔ
ｏｆ ｆｏｕｒ ｓｔａｎｄａｒｄ ｓｏｌｕｌｉｏｎ
溶剂
回归方程
ｔｒｉｅｈｌｏｍｍｅｔｈａｎｅ ｅｒｅｎｃｅｓ ｉｎ ｔｈｅ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｏｎ ｔｈｅ
ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ．
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ Ｌｉｑｕｉｄ－ｌｉｑｕｉｄ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ；Ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ；Ｔｒｉｃｈｌｏｍｍｅｔｈａｎｅ；Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｅｔｈｅｒ
三氯甲烷，又名氯仿，为无色透明液体，常温下易挥发， 微溶于水，易溶于乙醇、乙醚、石油醚等有机溶剂。废水中含 有三氯甲烷，一般通过呼吸、皮肤接触和饮用途径进入人体， 对人体健康造成极大危害…１。为避免环境污染，必须对废水 中的三氯甲烷进行分析和处理。目前，对挥发性卤代烃的测 定一般用气相色谱法怛。３Ｊ，其中主要有顶空气相色谱 法［４。Ｊ、吹扫捕集法ｌ ５Ｉ、直接进样法【７。８ｊ以及液液萃取气相 色谱法旧。１ ｏＩ。顶空进样是目前采用较多的方法，但由于手动 进样存在操作误差较大、重复性差等缺点，推广受到限制＿１ ｏ； 直接进样法虽具有简便、快速、精密、准确等优点，但易堵塞 毛细管柱，且检测灵敏度较低－１１。；吹扫捕集气相色谱法受仪 器条件等方面的制约。前３种方法目前已有不少研究对其 进行了改进Ｌ１２－１５】，而对液液萃取气相色谱法的研究却很少， 且液液萃取法具有前３种方法所没有的优点，首先不需要顶 空进样器和吹扫一捕集装置；其次，操作简单，方法简便、快 速、准确度高。该试验通过液液萃取三氯甲烷进行前处理， 选用四氯化碳、石油醚、二硫化碳、环己烷４种常用的有机溶 剂作为三氯甲烷的萃取剂。该研究不仅弥补了氢火焰检测 器对含氯物质检测灵敏度低的缺点【１６Ｊ，还增加了三氯甲烷 回收利用和萃取研究的选择方法，有一定的研究价值和应用 前景。该试验适用于含三氯甲烷较高的工业废水，如废水中 还含有其他杂质，要视这种物质的化学性质而定。 １材料与方法 １．１仪器与试剂 ①主要仪器。安捷伦Ａｇｉｌｅｎｔ６８９０气相色
７５％．‰ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｅｒｙ ｒａｔｅｓ ｗｅｒｅ ｏｖｅｒ
ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ｏｆ ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｅｔｈｅｒ ｗａｓ ｔｈｅ ｂｅｓｔ（５．８８ ｎｅ＿／ｎｆｌ】），ｔｈｅ ｓｔａｎｄａｒｄ ｄｅｖｉａｔｉｏｎ ｗａｓ １．０９，ｔｈｅ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｒａｔｅ Ｗａｓ
９９．２１％ａｎｄｔｈｅｌｉｍｉｔ ｏｆｄｅｔｅｃｔｉｏｎｗａｓ ５．５６×１０＿’，ｗ－／Ｌ．’Ｉｌｌｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ｏｆ ｃａｒｂｏｎｄｉｓｕｌｆｉｄｅＷａｓｔｈｅｗｏｍｔ（３．１５ｍｇ／ｍＤ．ｔｈｅ ｓｔａｎｄａｒｄ ｄｅｖｉａｔｉｏｎ
７嘲ｅ １ Ｔｈｅ ａｒｌａｌｙｓｉｓ缸Ⅱ甲ａ爿岫ｌ荡嵋Ｇｃ ｗｉｔｈ ｆｏｕｒ臼由嗡ｍ蚰ｓｏｌｖｍｔｓ
溶剂
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＼
Ｌ。
．
Ｃｌｗｏ唧ｏｆ 图４二硫化碳溶液色谱图
Ｆｉｇ．４
ＣＳ２ ｓｏｈｌｌｉｏｎ
根据“１．４．１”水样的萃取方法，在４个梨形漏斗内各加入
１００ｍｌ水样后，再分别加入０．１ ｍｌ三氯甲烷（色谱纯），然后
萃取，每次用４种萃取剂各２０ＩＩｌｌ，萃取４次，最后定容于４个
１００ ｍｌ容量瓶中。则加入标准物质的量为１．５０ ｍｇ／ｎｎｌ。取４
名 ≈
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图３环己烷溶液色谱图
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图１石油醚溶液色谱图 ｒｉｇ．１ Ｃｈｒｏｒａａｔｏｇｒａｍ ｏｆ ｐｅｔｒｏｌｅｍｎ ｅｔｈｅｒ
名 ≈ 晶
皇
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３６卷６期
李梦红等液液萃取／气相色谱法测定废水中的三氯甲烷
２１７７
乎所有的有机物都产生响应，且灵敏度高。因此选用氢火焰 检测器完全符合该试验的分析要求怛Ｊ。 １．４试验方法 １．４．１水样的萃取方法。水样取自某工厂排放的含三氯甲 烷的废液。取４个１ ０００ ｍｌ梨形分液漏斗，分别在漏斗内加 入１００ ｍｌ水样，然后分别用四氯化碳、二硫化碳、环己烷、石 油醚进行萃取，每种萃取剂分别萃取４次，每次２０ Ｈｄ，每次的 萃取液分别倒入４个１００ ｍｌ容量瓶中，漂洗，最后分别用相 应的萃取剂定容至刻度Ｌ１ ８｜。所得萃取溶液摇匀备用。 １．４．２萃取液的测定。按照表１所示的设定温度，分别取４ 种萃取液进行色谱分析，每次进样１ ｍ，重复６次，在标准曲 线模式下，可直接从工作站中显示出三氯甲烷的含量。 ２结果与分析 ２．１色谱分离效果由图１～４可见，４种萃取剂和三氯甲 烷之间的分离效果较好，出峰完全，采样时间８ ｍｉｎ左右，三 氯甲烷的出峰时间５～６ ｍｉｎ。出峰顺序先是溶剂峰或一些 杂质峰，然后是三氯甲烷峰。
摘要建立了液液萃取／气相色谱法测定水中三氯甲烷的分析方法。选取石油醚、四氯化碳、环己烷、二硫化碳四种有机溶剂作为三氯
甲烷萃取剂，确定了萃取方法和萃取次数，配制４种标准系列溶液，并对标准溶液和萃取溶液进行色谱分析。结果表明：４条标准曲线相
关系数＞０．９９５ ０，标准偏差＜４％，加标回收率＞７５％。其中，石油醚的萃取效果最好为５．８８ｍｅＪｍｌ，标准偏差为１．０９％，加标回收率最高
为９９．２１％，最低检出限为５．５６×１０～ｍｇ／Ｌ。二硫化碳萃取效果最差为３．１５ ｎｖ／ｍｌ，标准偏差为３．８９％，加标回收率７５．６３％，最低检出限
为９．５８×１０－’ｎｖ，／Ｌ。环己烷和四氯化碳介于两者之间。该方法具有重现性好、准确度高、快速、简便的特点，为三氯甲烷的萃取研究提
供一定的参考价值。
相关系数
墅！竺！墅目堕墅塑！业尘塑！堑堕生竺塑鱼尘型
四氯化碳Ｃａｒｂｏｎ ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｉｄｅ
Ｙ＝１．６４ｗ＋０．１６
０．９９９ ２
石油醚ｅｅｔｒｏ｜ｅｕＩｎ ｅｔｈｅｒ
Ｙ＝１．５８ｚ＋０．８１
０．９９９ ８
环己烷Ｃｙａｏｈｅｘａｎｅ 二硫化碳Ｃａｒｂｏｎ ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ
Ｙ：１．８８ｘ＋０．７６ Ｙ＝２．０５Ｗ＋０．９８
万方数据
２．４方法的灵敏度 当仪器灵敏度最大时，以该色谱条件 下３倍基线噪声为最低检出限浓度。则４种溶液的最低检 出限为：石油醚５．５６×１０～ｍｇ／Ｌ，四氯化碳１．８４×１０－７ｍｇ／Ｌ， 环己烷３．１４Ｘ １０～ｍｇ／Ｌ，二硫化碳９．５８×１０～ｍｇ／Ｌ。
ｔｉｍｅ ｗｅｒｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ，ｓｔａｎｄａｒｄ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ｏｆ ｆｏｕｒ ｓｅｒｉｅｓ ｗｅｒｅ ｐｆｅｐａＩｅｄ ａｎｄ ｔｈｅｎ ｓｔａｎｄａｒｄ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ａｎｄ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｗｅｒｅ ａｎａｌｙｚｅｄ ｗｉｔｈ ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａ．