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纳滤技术在产品分离精制中的应用1
Jv kd
0.5
1
RsOBS
RsOBS
exp
Jv kavg
RsOBS
1
(1
R)
1
v
cDb csb
exp
Jv kd
0.5
SK方程
拟 合
α
NaCl浓度分别为26,340,600, 1145mol/m3时含RB5的NaCl的表观截留率
exp
Jv kd
模 型
RsOBS
1 (1 R) 1 RsOBS
RsOBS
exp
Jv kavg
0.5
1
RsOBS
RsOBS
exp
Jv kavg
v
cDb csb
exp
SD,i
KF ,i
4
1i 0
ki
1 r 2
rdr kF ,i SF ,i
SD,i
2
1i rdr
0
1i
2
SF ,i
4
1i 0
1r 2
rdr
1i 2
2
1
i
2
H D,i 1
H F ,i
半径为rs
Trs (1 (( 2))2) exp(0.71462)
rs rp
道南模型,并忽略膜 孔内有机离子(同离 子)对电中性的贡献。 (直接使用TMS模型计
算结果如何?)
ln(Trc )
zo zct
ln(Cr )
zo zct
ln
vct zct M
Tr=Trs×Trc
谢谢大家!
欢迎提问!
pH值对膜通量的影响
pH=4,6,8下,在陶瓷氧化铝γ膜中,L-丙氨酸,精氨酸 以及混合氨基酸通量的变化
不论是分子半 径较小丙氨酸 还是分子半径 较大的精氨酸, 其通量都在膜 的等电点处达 到最大。
pH值对截留率的影响
对单组分有机大离子:
pH值对酸性红4在M-4,Desal5DK 中截留率的影响
实验测定
ES模型(DSPM模型)
纳
分离效率
滤
理论模型/拟 SK方程
技
术 在
Tr=Trs×Trc
产
品
体系分/离子性质
精 制 分
工艺设计
膜与体系相互筛选 膜孔半径/材料
离 方
膜表面改性
面
的
应
用
膜污染情况
实验测定(方法?)
食品方面体系特点
牛奶厂乳清:含蛋白质,乳糖(主),脂肪,盐。 进行脱盐处理,以回收蛋白质,乳糖。
纳滤技术在产品精制分离 方面的应用
1993-2007年来SCI上关于纳滤方面的文献情况
SCI中Title含Nanofiltration的文献数
250 200 150 100
50 0 19913994~19915996~19917998~19929000~20021002~20023004~22000056~2007.2
纳滤技术可同时进行浓缩与离子去除 可有效实现节能减排
文献中所涉及的体系
食品:牛奶厂牛奶乳清(占50%),寡聚糖,果汁(苹果, 梨,黒醋栗等),红酒,木糖醇,银杏提取液等
织业:染料(占80%),皮革厂,纸厂等废水 医药:氨基酸,抗生素(氯克林霉素,青霉素,头孢,螺旋
霉素)等 农药:杀虫剂,除草剂
纳滤在产品精制分离方面应用文献的研究概况
离子强度对截留率的影响
AO10对硫酸钠截留率的影响
不同盐种类对AO10截留率的 影响
不同浓度盐截留率的变化
不同盐浓度对AO10截留率的 影响
染料的浓度对盐截 留率影响较小,而 随着盐浓度增大, 染料以及盐本身的 截留率均下降,这 可能来自于反离子 的屏蔽效应。且带 有二价负离子的硫 酸钠对染料的截留 率影响要更大些。 这可能是由于二价 负离子的竞争力较 强引起的。
有机离子双极性的影响
113-116 112-116 106-111 106-112
-0.05
0
+0.1
+1.95
氨基酸含有一正一负极性两端
当负的极性一端不同时,Jc由负极性 一端确定,如Jc2-<Jc1-
当负的极性一端相同时,Jc由正极性 一端确定,如Jc2-2+<Jc2-3+
而Je由净电荷确定
Je(electromigrative flow) Jc(convective flow)
中性氨基酸Tr=Trs,酸,碱性氨基酸Tr<Trs,其中当膜带正电时, 碱性氨基酸Tr变得非常小,而当膜带负电,则酸性氨基酸Tr变得 非常小。膜表面带电情况难以表征,特别是其随pH值的改变情况,
使得Trc的计算存在困难。
可开展的工作
有机离子在纳滤膜中的分离
(实验与理论结合第一部分)
pH值的影响 (较为简单)
中
溶(极,非极)
③
中
质
性正
正
质
①
膜 表 面 带 电 情
②
pH值的影响 (较为复杂)
负
负况
①研究等pH值情况下,在膜表面情况较为稳定的情况,有机离子的分离情况以及模型的吻合改进 ②研究膜表面带电情况随pH值的变化情况,希望能用经验式子对其表面带电情况进行描述 ③将膜的pH值影响纳入考虑范围内,用等电点较低的有机离子进行分离,改进①所用的模型
不同电解质浓度以及不同染料(RB5)浓度下,通量的变 化(20bar)
离子强度对截留率的影响
氧化铝γ膜pH=6,L-丙氨酸,苯基丙 氨酸,L-谷氨酸,精氨酸四种氨基酸 随电解质浓度升高截留率R的变化情况。
NTR7450,pH=5.5,赖氨酸(左),亮氨酸(右) 在不同电解质情况下,截留率的变化情况
溶质带电性质?
a)谷胱甘肽,b)L-谷氨酸酯, c)L-半胱氨酸,d)L-谷氨酸, e)甘氨酸在NTR7450中截留率 随pH值的变化。
膜表面带电性质? 孰重孰轻?
苯基丙氨酸,L-谷氨酸在 pH=4,6,8下,在氧化铝γ膜中 截留率的变化
离子强度对通量的影响
随着电解质浓度以及 染料浓度的升高,膜 通量逐渐下降,这主 要和膜表面浓差极化 层以及凝胶层的形成 有关。
果汁:含水分,果汁营养物质等 进行浓缩处理,在较低温度下获得高浓度果汁。
低聚糖:分别为低聚乳/果/木糖,大豆低聚糖与葡萄糖,蔗糖等糖混合物 进行分离处理,以纯化低聚糖。
红酒:含钾离子,红酒多酚,丹宁酸,黄酮,白藜芦醇等 进行浓缩处理。
…………
食品方面的体系组成较为复杂,多为有机物与水,无机离子的分 离,文献的主要针对方向在于筛选合适的膜获得合适的分离效率
本学期工作任务安排
3月份 4月份 5月份 6月份
关于纳滤在产品精制分离方面的文献调研 并完成ppt(serminar1)
综述文章以及理论模型方面的文献调研
调研报告及可行性报告以及相应的ppt(serminar2) 理论模型方面继续调研,熟练掌握ES模型
做纳滤膜分离的理论模型历史的ppt(serminar3) 可能进行实验的准备
(1 )2
csm cp
csb
c p
exp
J
v
(
1 ks
1 ksd
)
SK方程
SK方程
P dcsem
R
1 11F
11
1 exp((1
)Jv
/
P)
2
cs csm (csm vcDm )
Perry & Linder修正SK方程
JV (1 ) ln cp
P
cp cs (1 )
Schirg & Widmer修正SK方程
R 1
1
1 exp((1 )Jv / dcsem )
浓
csm cp
csb
c p
exp
Jv kave
差 极
化
cDm cDp cDb cDp
有机离子构型的影响
磺胺甲异恶唑比卡巴咪唑的分子量 要大,但是由于磺胺甲异恶唑偶极 矩为3D,从而截留率相比于卡巴咪
唑反而小。
纳滤在产品精制分离方面应用文献的研究概况
实验测定
ES模型(DSPM模型)
纳
分离效率
滤
理论模型/拟 SK方程
技
术 在
Tr=Trs×Trc
产
品
体系分/离子性质
精 制 分
工艺设计
116
9 i2
DSPM模型
ji
Di,P
dci dx
zici Di,P RT
F
d dx
Ki,cci JV
ici ioCi
exp( zi F RT
D)
Ki,d K1(, 0)
Ki,c (2 )G(, 0)
Di, p Ki,d Di,
K 1(, 0) 1.0 2.30 1.1542 0.2243 G(, 0) 1.0 0.054 0.998 2 0.4413
kd没有规律,预测效果 不佳,需要实验测试kd 的变化对实验结果的影
响,或者可以提高该模
型的预测效果。
cDb 1