实验的环境清洁也可采用一些简易装置来达到 目的。
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四、实验室的管理及岗位责任制
◇对监测分析人员的要求 ：持证上岗 ◇对监测质量保证人员的要求 ◇实验室安全制度 ◇药品使用管理制度 ◇仪器使用管理制度 ◇样品管理制度
实验室质量保证[1]
第四节 监测数据的统计处理和结果表述
一、基本概念 （一）真值：理论真值、约定真值、相对真值 （二）误差及其分类：系统误差、随机误差、
表9.3 空气清洁度的分类
工作面上最大污染颗粒数 / (颗粒·m-2) 100 0
10 000 65
100 000 700
颗粒直径 /μm
≥0.5 ≥5.0 ≥0.5 ≥5.0 ≥0.5 ≥5.0
实验室质量保证[1]
没有超净实验室条件的可采用相应措施。例如， 样品的预处理、蒸干、消化等操作最好在专门 的毒气柜内进行，并与一般实验室、仪器室分 开。几种分析同时进行时应注意防止交叉污染。
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（五）正态分布
图9.3 正态分布图
图9.4 偏态分布图
68.26%的数据在 区间之中
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表9.4 正态分布总体的样本落在下列区间内的概率
区间
μ+1.000σ μ+1.645σ μ+1.960σ μ+2.000σ μ+2.576σ μ+3.000σ
落在区间内的概率 / % 68.26 90.00 95.00 95.44 99.00
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2.相关系数及其显著性检验 相关系数：表示两个变量之间关系的性质和密切程 度的指标，用γ表示，其取值在-1-1之间。
γ数值大小与变量之间关系见书P428图9-6到9-8 ※监测要求所测标准曲线的γ≥0.999 相关系数的显著性检验：t检验
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计算统计量：
查临界值（单 侧）：tα,n’
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例：已知某地大气颗粒物中硫酸盐含量的平均水平为 1.35ug/m3，现欲了解目前水平是否大于以往水平，在该 地随机取大气颗粒物样品２０个，测得 X=1.43 ug/m3， s=0.26，(选＝0.05)
解：判断平均水平1.35 ug/m3 与测定结果1.43ug/m3是否有显 著性差异
一、中国实验室国家认可制度 二、计量认证/审查认可
§计量认证 §审查认可 §计量认证与审查认可的发展及改革调整
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三、实验室认可与计量认证/审查认可（验收） 的关系及其发展
计量认证是通过计量立法，对凡是为社会出具 公证数据的检验机构(实验室)进行强制考核的一种 手段，也可以说计量认证是具有中国特点的政府对 实验室的强制认可。
◇准确度 ◇精密度 ◇灵敏度 ◇空白试验 ◇校准曲线 ◇检测限 ◇测定限
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二、实验室内质量控制
实验室内部质量控制是实验室人员对分析质 量进行自我控制的过程。
控制方法： 比较实验（同一样品用不同分析方法）、对照分 析（密码样品或标准物质）、加标、质控图 （一）质量控制图的绘制及使用
级别
名称
代号 标志颜色
某些国家通用 等级和符号
俄罗斯的等级和符号
一级品 保证试剂、优级纯 G·R 绿色
G·R
分析纯Ч·Д·А
二级品 分析试剂、分析纯 A·R 红色
A·R
化学纯x·ч
三级品
化学纯
C·P 蓝色
C·P
纯Ч
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三、实验室的环境条件
清洁度分类 100
10 000 100 000
计算统计量 ：
查临界值表： t0.05,19=2.09 判断：t=1.38< t0.05,19=2.09, 测定值1.43与平均水平1.35无显著 性差异
说明：本次所测定的大气样品中硫酸盐含量与以往水平
1.35ug/m3没有显著差异，即本次调查结果与以往水平相比差
别不显著。不大于以往水平
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T10,0.01=2.410)
经计算：T=2.11，查表得临界值 T0.05=2.176
T=2.11＜T0.05=2.176 故5.39应保留。 实验室质量保证[1]
(三)监测结果的表述
1.算术平均值: （X）
2.算术平均值 : （X±s ）
3.算术平均值: （X ±s,CV）
4. 用置信任间
来表示
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表9.8 格鲁勃斯检验临界值（Ta）表
实验室质量保证[1]
例：10个实验室分析同一个样品，各实验室 5次的平均值分别为4.41、4.49、4.50、 4.51、4.64、4.75、4.81、4.95、5.01、 5.39，检验5.39是否离群数据。 （T9,0.05=2.110;T9,0.01=2.332;T10,0.05=2.1 76;
表9.1 纯水分级表
级 电阻率(25℃) 别 /(MΩ·cm)
制水设备
用途
特 >16
混 亚合 沸床 蒸离 馏器子交换柱。0.45μm滤膜。配制标准水样
1 10～16
混合床离子交换柱。石英蒸馏器 配制分析超痕量μg/L级物质用的试液
2 2～10
双级复合床或混合床离子交换柱
配制分析痕量(μg/L ～mg/L)级物质用的 试液
图9.8 均数控制图
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[例]用二乙基二硫代基甲酸银Ag-DDC法测定砷 时，测得空白试验值如教材表9-12所示，作精密度 控制图。
图9.9 空白试验控制图
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[例]用双硫腙法测定水中痕量汞，加标量为 0.4mg/（100mL），测得加标回收率如教材表913所示，作准确度控制图。
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（二）可疑数据的取舍： 离群数据：与正常数据不是来自同一分布总体，
明显歪曲实验结果的测量数据—离群数据应舍去 可疑数据：可能是但未经检验的离群数据—取
与否应统计检验（离群数据的统计检验）
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1.狄克逊（Dixon）检验法：适于一组测量值的一 致性检验
a. 将一组数据由小到大排列 b. 计算统计量Q(P420表9-6 ） c. 根据给定的显著性水平和测定次数查Q的临界值 (P420表9-7) d. 对照判断：Q≤Qn,f ，可疑值为正常值，应保 留；Q> Qn,f ，可疑值为离群数据，应舍去
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审查认可(验收)：是政府质量管理部门对依法设置 或授权承担产品质量检验任务的质检机构设立条 件、界定任务范围、检验能力考核、最终授权(验 收)的强制性管理手段。这种授权(验收)前的评审， 当然也完全可以建立在计量认证/审查认可评审 或实验室认可评审的基础上。这样就可以减少对 实验室的重复评审，将计量认证和审查认可(验收) 评审内容统一是必然趋势。
过失误差、 绝对误差、相对误差 （三）偏差：个别或单次测量值与多次测量均
值的差值。常用表示方法如下：
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1.绝对偏差： 2.标准偏差： 3.相对标准偏差(变异系数
4.方差： 5.极差： 最大值- 最小值
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（四）总体、样本和平均数
总体和个体：研究对象的全体为总体，其中一个 单位叫个体。 样本和样本容量：总体的一部分叫样本，样本中 所含个体数目为此样本容量 平均数：代表一组变量的平均水平或集中趋势 ， 常用算术平均数表示
99.73297
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二、数据的处理和结果表述
（一）数据修约规则 :四舍六入五考虑 监测分析过程中，有效数字的位数常取决于所用
仪器的精度，如：滴定分析——小数点后2位 万分之一天平——小数点后4位 分光光度计——小数点后3位 标准偏差通常保留2位有效数字
四个数以上相加取平均值时，有效数字可多取一位
图9.10 准确度控制图
实验室质量保证[1]
2.均数-极差控制图 由均数控制图和极差控制图两部分组成因极差越小越好， 故极差控制图没有下警告线，但仍有下控制线，
一般为0 ※因实际样品浓度变化 很大R值随浓度改变而变化， 需绘制不同浓度水平的R图， 但R图最关心上控制线，通常 将不同浓度上控制线数据处 理到最接近的整数浓度或保 留一位小数，称为“临界限”
N’=n-2
判断：t> tα,n’, γ有显著意义，x和y呈线性关系 t< tα,n’, γ无显著意义， x和y无直线关系
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•例：制备氰化物标准曲线时，氰化物标准物的加入 量和相应的吸光度值如下，确定其回归方程
解：
标准曲线方程为：
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第五节 实验室质量保证
一、名词解释
实验室质量保证[1]
第一节 质量保证的意义和内容
定义：监测全过程进行技术上、管理上的全面监督， 以保证监测数据的准确可靠。
内容：监测全过程：监测计划的制定，采样网络， 采样频率、采样时段，样品的运输和保存，分析 的方法，实验室条件，人员培训，数据处理和结 果表达以及编写有关的文件指南和手册等。
实验室质量保证[1]
实验室质量保证[1]
1.质量控制图： ①原理：在消除系统误差的条件下，随机误差符合正态分布 ②绘制：准备一份控制样品(与环境样品组成相似)；收集数据 （一定时间对控制样测定20次以上）；选择并计算统计量（X、 S、R、P等）；计算并画出各条控制线（中心线、上下辅助线、 上下警告线、上下控制线）； ③使用：测定环境样品时，取两份控制样品与环境样品一起测 定，用控制样品的测定结果在控制图中的位置，判断环境样品 的分析是否处于受控状态判断方法见书P449，共5点
3 0.5～2
单级复合床离子交换柱
配制分析mg/L级以上含量物质用的试液
4 <0.5
金属或玻璃蒸馏器