分析化学上册总答案第2章2、为了了解磷肥对水稻生长的影响，若果从某稻田中取一小铲泥样进行测定，试问由此试样所得分析结果有无意义？为什么？答：无意义，这样的分析结果没有代表性。

了解磷肥对水稻生长的影响因素需要对土壤进行分析，土壤的分析内容十分丰富，包括成分分析，肥力分析和污染物分析等。

土壤的组成具有不均匀性，且影响因素十分复杂，为了采得具有代表性的试样，必须多方面考虑。

比如：采样点的布设，采样时间，采样深度，采样量等。

5、已知铝锌矿的K=0.1，a=2。

（1）采取的原始试样最大颗粒直径为30mm，问最少应采取多少千克试样才具有代表性？（2）将原始试样破碎并通过直径为3.36mm的筛孔，再用四分法进行缩分，最多应缩分几次？（3）如果要求最后所得分析试样不超过100克，问试样通过筛孔的直径应为多少毫米？解：（1）K=0.1 a=2 m =Kd a=0.1×(30)2=0.1×900=90kg(2) K=0.1 a=2 m= Kd a=0.1×(3.36)2=1.13kg(90/2n)<1.13 n=6.33故最少缩分6次。

(3) Kd2≧0.1 d=1mm第4章2.指出下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采取什么方法减免？（1）电子天平未经校准；（2）容量瓶何以业管部配套；（3）试剂中含有微量的被测组分；（4）天平的零点有微小波动；（5）滴定时从锥形瓶中溅出一滴溶液；。

（6）标定HCl溶液用的NaOH标准溶液中吸收了CO2答:（1）系统误差中的仪器误差。

减免的方法：校准仪器或更换仪器。

（2）系统误差中的仪器误差。

减免的方法：校准仪器或更换仪器。

（3）系统误差中的试剂误差。

减免的方法：做空白实验。

（4）随机误差。

（5）过失误差。

（6）系统误差中的试剂误差。

减免的方法：做空白实验。

8.下列数据中包括极为有效数字？=4.74 （6）pH=10.00 （1）0.0083 （2）27.160 （3）700.0 （4）7.80 （5） pKa答：（1）2 （2）5 （3）4 （4）3 （5）2 （6）210两位分析者同时测定某一合金中铬的质量分数，每次称取试样均为2.00g，分别报告结果如下：甲：1.02%，1.03%；乙：1.018%，1.024%。

问哪一份报告是和合理的，为什么？解：甲是合理的，因为试样为三位有效数字，结果应和试样保持一致。

11.测得某铁矿中铁的质量分数为26.27%，26.36%，26.35%和26.33%。

若铁的真实含量为26.30%，试计算测定结果的绝对误差和相对误差。

解：+++==-26.27%26.36%26.35%26.33%26.33%4x 100%0.11%a r E E T=⨯= 13.利用冷光子荧光光谱法测定某环境试样中总汞的含量。

用标准法测得总汞含量为916 ng g -1，而甲的测定结果（ng g -1）为912，915和918，乙的测定结果（ng g -1）为920,911和920.试比较甲乙两人测定结果的准确度和精密度（准确度用绝对误差和相对误差表示，精密度以标准偏差和相对标准偏差表示）。

解：-1912+915+918==915ng g 3x ⋅甲 -1920+911+920==917ng g 3x ⋅乙 a 9159161E x T =-=-=-,甲 a 9179161E x T =-=-=,乙a r 1100%100%-11%915E E T -=⨯=⨯=,甲,甲 a r 1100%100%-11%915E E T -=⨯=⨯=,甲,甲s 3==甲s 6==乙 r r s 3s =100%=100%=0.4%915s 6s =100%=100%=0.7%915x x ⨯⨯⨯⨯甲，甲乙，乙 甲乙两人测量结果具有相同的准确度，但是甲的精密度要高于乙。

14白藜芦醇是一种天然的抗氧化剂，可见的血液粘稠度，抑制血小板凝结和血管舒张，保持血液畅通，可预防癌症的发生和发展，对动脉粥样硬化和冠心病、缺血性心脏病、高血脂有一样的防治作用。

利用高效液相色谱对某地葡萄皮中白藜芦醇的含量进行140次分析，已知分析结果符合正态分布N(55.60,0.212).试计算试样值落在（50.16~56.04）ng g -1区间之内和之外的概率。

解：（1）根据x u μσ-=得 u 1==50.16-55.60-25.90.21 256.04-55.60 2.10.21u == 由表4—2查得相应的概率分别为0.5和0.4821所以测定值落在（55.16~56.04）ug·g -1区间之内的概率P=0.4821+0.5=0.9821；测定值落在（55.16~56.04）ug·g -1区间之外的概率P=1-0.9821=0.0179 18.9次测定某矿样中铁的质量分数，平均值为28.50%，s=0.5%，计算（1）μ的置信区间（2）若上述数据为5次测定的结果，的置信区间又为多少？比较两次计算结果可得出什么结论（P 均为95%），并解释其原因？解：（1）f=n-1=9-1=8，查表得，t 0.95,8=2.31 根据μ=±x tμ=±=±28.50%(28.500.38)%（2）f=n-1=5-1=4，查表得，t 0.95,4=2.78 根据μ=±sx t得 μ=±=±2.780.5%28.50%(28.500.62)%比较两次计算结果得知：增加平行测定的次数，可以缩小置信区间的范围，小的置信区间说明测定的准确性越高！21.用某新方法测定分析纯NaCl 中氯的质量分数，10次测定结果的平均值x=60.68%，平均值的标准偏差s=0.02%。

已知试样中氯的真实值为60.66%，试以95%的置信度判断这种新方法是否准确可靠？解：根据X x Tx Tt S S --==得60.68%60.66%10.02%t -== 查表得95%置信度时t 0.95,9=2.26 所以t ＜t 0.95,9 即这种新方法是准确可靠的。

25.用Q 检验法，判断下列数据中，有无可以舍去的数据？P=90%（1）24.26,24.50,24.73,24.63；（2）6.400,6.416,6.222,6.408解：将数据由小到大排列：6.222， 6.400，6.408，6.416所以6.222和6.416为可疑值。

（1）11 6.416-6.2220.9186.400-6.222n n n x x Q x x --===- 查表4-5Q 0.90,4=0.76，因Q>Q 0.90,4 , 故6.222这一数据应弃去。

（2）11 6.416-6.2220.0416.416-6.408n n n x x Q x x --===- 查表4-5得Q 0.90,4=0.76，因Q ＜Q 0.90,4 , 故6.416这一数据应保留。

第5章9、基准试剂（1）H 2C 2O 4 ·2H 2O 因保存不当而部分风化；（2）Na 2CO 3因吸潮带有少量湿存水。

用（1）标定NaOH[或用（2）标定HCl]溶液的浓度时，结果是偏高还是偏低？用此NaOH （HCl ）溶液测定某有机酸（有机碱）的摩尔质量是偏高还是偏低？解：用（1）标定NaOH 结果偏低，用此NaOH 标定某有机酸的摩尔质量偏高。

用（2）标定HCl 结果偏高，用此HCl 标定某有机酸的摩尔质量偏低。

13、下列情况将对分析结果产生何种影响：A正误差，B负误差，C无影响，D 结果混乱。

（1）标定HCl溶液浓度时，使用的基准物Na2CO3中含有少量的NaHCO3;（2）未按操作规程等待，刚滴定完，附在管壁的滴定剂还没流下来就读数了；（3）配置滴定剂时经过加热溶解，在进行标定的过程中，滴定剂未经完全冷却就中装入滴定管中（已经润洗）开始滴定；（4）配置标准溶液时未将容量瓶内溶液摇均；（5）用移液管移取试样溶液时，事先未用待移取溶液润洗移液管；（6）称量时，承接试样的锥形瓶潮湿；（7）溶解称量于锥形瓶中的基准物质时，加水的体积有多有少；（8）用酸式滴定管进行滴定中，发现旋塞出漏液；（9）滴定过程中不慎在滴定管中引入了气泡读数时未发现；（10）滴定管内壁有油污，滴定结束后管内壁挂有液注。

解：（1）A；（2）A；；（3）A；（4）D；（5）B；（6）C；（7）C；（8）A；（9）B；（10）A第六章1.写出下列各酸的共轭碱。

H2O—OH-, H2C2O4—HC2O4-, H2PO4-—HPO42-, HCO3-—CO32-, C6H5OH—C6H5O-, C6H5NH3+—C6H5NH2+, HS-—S2-, Fe(H2O)63+—Fe(H2O)5(OH)2+,R-NH2+CH2COOH—R-NH2+CH2COO-2.写出下列各碱的共轭酸。

H2O—H3O+, NO3-—HNO3, HSO4—H2SO4, S2—HS-, C6H5O-—C6H5OH,Cu(H2O)2(OH)2—Cu(H2O)3(OH)+, (CH2)6N—(CH2)6NH+, R-NHCH2COO-—R-NH2+CH2COO- —（此处强调的是：氨基酸是两性物质正常情况下是以偶极离子的形式存在的比如R-NH2+CH2COO-，所以它的共轭酸为R-NH2+CH2COOH，共轭碱为R-NHCH2COO-，作业批改的时候可能有错误，大家下去再核实下！！）3.通过物料平衡和电荷平衡写出(1)(NH4)2CO3,(2) NH4HCO3溶液的PBE,浓度为c(mol L-1)。

(1)(NH4)2CO3MBE: [NH4+]+[NH3]=c [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE: [NH4+]+[H3O+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]将[NH4+]=c-[NH3]和[CO32-]=c-([H2CO3]+[HCO3-])代入CBE,得出PBEPBE [H3O+]+[HCO3-]+2[CO32-]=[NH3]+[OH-](2) NH4HCO3MBE: [NH4+]+[NH3]=c [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=cCBE: [NH4+]+[H3O+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]将[NH4+]=c-[NH3]和[H2CO3]=c-( [CO32-]+[HCO3-])代入CBE,得出PBEPBE [H3O+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH-]+[CO32-]4.写出下列酸碱组分的MBE、CBE和PBE(设定质子参考水准直接写出)，设定浓度为c(mol L-1)。

(1)KHP(邻苯二甲酸氢钾)MBE: [K+]=c [H2P]+[HP-]+[P2-]=cCBE: [NH4+]+[H3O+]=[OH-]+[HP-]+2[P2-]PBE [H3O+]+[H2P]= [OH-]+[P2-](2)NaNH4HPO4MBE: [Na+]+[NH4+]+[NH3]=2c [H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]=cCBE: [Na+]+[NH4+]+[H3O+]=[OH-]+[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]PBE [H3O+]+[H2PO4-]+2[H3PO4] =[OH-] [PO43-]+[NH3](3)NH4H2PO4MBE: [NH4+]+[NH3]=c [H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]=cCBE: [NH4+]+[H3O+]=[OH-]+[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]PBE [H3O+]+[H3PO4] =[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-]+[NH3](4) NH4CNMBE: [NH4+]+[NH3]=c [HCN]+[CN-]=cCBE: [NH4+]+[H3O+]=[OH-]+[CN-]PBE [H3O+]+[HCN]=[OH-]+[NH3](5) (NH4)2HPO4MBE: [NH4+]+[NH3]=c [H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]=cCBE: [NH4+]+[H3O+]=[OH-]+[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]PBE [H3O+]+[H2PO42-]+2[H3PO4] =[OH-]+2[PO43-]+[NH3]7.若要配置(1)pH=3.0，(2) pH=4.0的缓冲溶液，现有下列物质，问应该选择那种缓冲体系？有关常数见附录一之表一。