四川农业大学题目：氯化物中氯含量的测定氯化物中氯含量的测定摘要：某些可溶性氯化物中氯的含量可用银量法测定。

银量法按指示剂不同可分为莫尔法、佛尔哈德法、和法扬司法。

本文采用银量法中的莫尔法测定氯化物中氯的含量。

以K2CrO4为指示剂，用NaCl基准物质溶液标定AgNO3标准溶液。

再用AgNO3标准溶液在PH为6.5~10.5的条件下滴定粗盐样品。

通过计算得AgNO3标准溶液的浓度为0.02390mol·L-1，RSD为0.40%；粗盐中氯的含量为57.64%,RSD为0.09%。

此方法方便高效适用于水溶液中氯的测定。

关键词：银量法、莫尔法、氯化物、含量The determination of chlorine content in the chloride Abstract:The chlorine content of some soluble chloride can be determined by argentometry. Argentometry according to the indicator can be divided into different Mohr Method ,Voihard and Fajans. In this paper, the content of chlorine in chloride was determined by Mohr menthod. Using K2CrO4 as an indicator, AgNO3 standard solution is calibrated by NaCl standard substance solution. Then, at PH 6.5~10.5 use AgNO3 standard solution titrate coarse salt. Through the calculation ,the concentration of AgNO3 standard solution is 0.02390mol·L-1,RSD is 0.40%;the chlorine content of coarse salt is 57.64%,RSD is 0.09% .Keywords：argentometry, Mohr Method,chlorine,content1.引言在化工产品中，Cl-1离子是一种活性很大，并且非常常见。

由于其活性大，因而在工艺过程中很难清除，影响产品质量。

所以，加强对产品中的Cl-1离子的测定与控制，对工艺过程、生产控制和产品的成品检验都具有一定的重要意义。

测定Cl-1离子含量的方法有很多。

银量法是测定氯离子比较成熟的方法，此法操作简便，准确度高，又不污染环境。

银量法按指示剂的不同可分为莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法。

王升文[1]用EDTA滴定法精确测定可溶性氯化物中氯的含量，该方法准确、终点现象明显。

陈红梅等[2]利用比浊光度法对含氯有机物中的氯含量进行测定，结果表明该方法具有较好的线性和灵敏度，精密度高，尤其对于测定微量氯离子可得较好的结果。

汪益平[3]对银量法的用法进行了拓展，分别以佛尔哈德法和法扬司法对有机物中的氯含量进行测定。

本实验选择莫尔法测定可溶性氯化物中氯的含量。

莫尔法操作最为简单，尽管干扰较多，但测定一般水样中的氯离子时多数选用仍选用莫尔法。

2.实验部分2.1仪器与试剂电子天平、100ml容量瓶、25ml移液管、酸式滴定管、量筒等玻璃仪器。

AgNO3（AR）,NaCl（GR）,5% K2CrO4溶液、0.03mol·l-1AgNO3标准溶液。

2.2实验内容2.2.1. 0.03mol·l-1AgNO3标准溶液的标定准确称取所需NaCl基准试剂置于烧杯中，用水溶解，转入100ml容量瓶中，定容，摇匀。

准确移取25ml NaCl 标准溶液于250ml锥形瓶中，加25ml水，1ml 5% K2CrO4溶液，在不断摇动下用AgNO3标准溶液滴定，至白色沉淀中出现砖红色，即为终点。

2.2.2样品分析准确称取一定量粗盐样品于烧杯中，加水溶解后，转入100ml 容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。

准确移取25ml 样品溶液于250ml锥形瓶中，加入25ml水，1ml 5% K2CrO4溶液，在不断摇动下，用AgNO3标准溶液滴定，至白色沉淀中出现砖红色沉淀即为终点。

3.结果与讨论3.1 AgNO3标准溶液的标定称量NaCl基准物质0.1775g，实验数据如表格1。

表格1AgNO3溶液的标定AgNO3溶液的标定项目第一次第二次第三次AgNO3的初读数/ml 0.15 0.10 0.1531.55 31.68V AgNO3/ml 31.26 31.45 31.53C AgNO3/mol·l-10.02402 0.02387 0.02381C AgNO30.02390标准偏差0.0001c33250c AgNO AgNO NaCl NaCl V M ⨯⨯=nts c ±=μ在置信度P=95%,n=3的条件下t0.05,2=4.30。

置信区间为0.02390±0.0002mol ·l -1 。

RSD=S/⎺c ，所以RSD 为0.40%。

3.2粗盐样品的测定称得粗盐样品的质量为0.1818g ，实验数据如表格 2表格 2粗盐样品的测定粗盐样品的测定项目 第一次 第二次 第三次 AgNO 3的初读数/ml 0.10 0.10 0.09 AgNO 3的终读数/ml31.00 31.05 30.99 V AgNO3/ml 30.90 30.95 30.90 样品中氯的含量0.57610.57700.5761平均含量 0.5764 标准偏差0.00110004ω33g Cl ⨯⨯⨯⨯=m M V C Cl AgNO NO A ，ntsc ±=μ在置信度P=95%,n=3的条件下t0.05,2=4.30。

置信区间为57.64%±0.2%.RSD=S/⎺c ，RSD 为0.09%。

3.3银量法测定氯离子的方法选择银量法按指示剂不同可分为莫尔法、佛尔哈德法、和法扬司法。

三种方法的基本特点见表格 3表格 3银量法的基本特点莫尔法 佛尔哈德法 法扬司法 指示剂 K 2CrO 4 铁铵矾吸附指示剂 变色原理 分布沉淀法 生成有色配合物 表面电荷变化 用量 5×10-3mol ·l -1 0.015mol ·l -1 适量适用酸度6.5~10.5强酸性介质视指示剂不同而不同特点干扰较多须加保护剂，干扰较少指示剂种类和应用范围直接相关干扰情况视指示剂不同而不同用莫尔法测定Cl-1含量是本实验的基本要求。

由于莫尔法的操作最为简单，本实验测定的粗盐样品中氯含量较大，所以选择莫尔法为本实验的方法。

3.4滴定时PH 的选择在中性或弱碱性介质中，由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4,因而在用AgNO3标准溶液滴定样品中的Cl-1时，首先生成AgCl沉淀，当AgCl沉淀完全后，过量的AgNO3溶液与CrO42-作用形成砖红色沉淀，到达指示终点。

其反应方程式为Ag＋＋Cl-⇋AgCl↓ （K SP=1.8×10-10）2Ag＋＋CrO42-⇋Ag2CrO4↓ (K SP=2.0×10-12)滴定必须在中性或弱碱性介质中进行，最佳PH范围为6.5~10.5（有NH4+存在时PH缩小为6.5~7.2）。

酸度过高会因CrO42-质子化而不产生Ag2CrO4沉淀，过低则生成Ag2O沉淀。

3.5指示剂用量的选择根据肉眼一般能够观察到指示剂色变，指示剂量一般控制在5×10-3mol·l-1。

如果K2CrO4过多则终点提前，测定的氯的含量偏小；如果K2CrO4过少则终点滞后，测量值偏大。

所以选择5% K2CrO4溶液1ml做为指示剂用量。

3.6 干扰离子对实验的影响在莫尔法测定中，凡是能与Ag＋形成难溶化合物或配合物的阴离子都会干扰测定，如：PO43-,As043-,SO32-,S2-,CO32-,C2O42-等。

其中S2-可先酸化成H2S后加热除去，SO32-可以氧化成SO42-后而不干扰测定。

大量有色离子如Cu2+、Ni2+、Co2+等，将影终点的观察。

此外，能与CrO42-形成沉淀的离子也会干扰测定。

4.结论本次实验选择莫尔法测定水溶性氯化物中氯的含量。

用氯化钠标准溶液标定硝酸银标准溶液；以铬酸钾为指示剂，在中性溶液中，用硝酸银标准溶液滴定粗盐样品溶液。

实验结果为，硝酸银标准溶液的浓度为0.02390mol·l-1，RSD为0.4%。

粗盐样品中氯的质量分数为57.64%，RSD为0.09%。

莫尔法操作步骤简单，适用于氯含量较大且干扰较少的水溶液中氯的测定。

致谢：感谢吴明君老师的悉心指导，和同学的配合。

同时感谢学校为我们提供实验场所，和理学院实验准备老师辛勤工作。

参考文献：[1]王升文，EDTA滴定法精确测定可溶性氯化物中氯含量[J]，化学试剂，2007，29(8)，483～484；502[2]陈红梅等，氯化银比浊光度法测定含氯有机物中的氯含量[J]，分析测试技术与仪器，2010,16（3） ,174～178[3]汪益平，银量法测定有机氯化物中总氯的含量[J]，科技创新导报，2008,9,68；70[4]四川大学化学工程学院，浙江大学化学系，分析化学实验-4版，北京：高等教育出版社，2015.1[5] 王仁国，张利，无机及分析化学实验，北京：中国农业出版社，2013.9（2014.7重印）[6] 武汉大学，分析化学，北京，高等教育出版社，2007,5。