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4 第四章 磺化反应(学习要点)

本章学习要点: 1、基本概念:磺化 2、写出以发烟硫酸、93%左右的硫酸为磺化剂的反应历程, 3、写出以间二甲苯为原料制备2,4-甲基苯磺酸、 3,5-甲基苯磺酸的合成路线、各步反应名称和主要反应条件 。 4、写出以萘为原料制备1-位萘磺酸、 2-位萘磺酸的合成路线、各步反应名称和主要反应条件 . 5、简述影响水解的因素。 6、液态γ型SO3不稳定,特别是有微量水存在时,容易转化成 α、β型。为了防止生成聚合体,常加入( )、 ( )或( ) 作 为稳定剂 7、在磺化过程中,为了抑制氧化、砜的生成、多磺化等副反应,常加入适量的辅助剂( )或( ) 。 8、下列陈述是否正确: (1)、 磺化也是连串反应,但磺酸基是吸电基,使苯环钝化。因此,一磺化后,比较难进行二磺化。通过控制反应条件,可以得
到收率较高的一磺化产物。
(2) 、芳伯胺烘焙磺化时,磺基一般只进入氨基的邻位,当邻位被占据时,进入对位,极少进入其它位置。 (3) 、磺化剂氯磺酸(ClSO3H )常温常压是液体,加料方便,计量准确,而且可以在有水介质中使用。 (4) 、氯磺酸磺化时,等摩尔比或稍过量的氯磺酸磺化,得到芳磺酸;过量很多的氯磺酸磺化,得到芳磺酰氯。 (5) 、为什么高碳链烷烃不能用硫酸、氯磺酸、氨基磺酸或三氧化硫等亲电试剂进行取代磺化?链烷烃用二氧化硫的磺氧化和磺 氯化有何异同? (6) 、烯烃和炔烃与亚硫酸盐的加成磺化一般是通过自由基链反应而完成的,但是,当烯烃的共轭碳原子上连有羰基、氰基、硝 基等强吸电子基时,它与亚硫酸盐的反应就不是自由基加成反应,而是亲核加成反应。 9、讲过的课后作业。
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下列陈述是否正确:2013 (1)、 苯用过量硫酸磺化在苯环上引入磺酸基、苯磺酸的水解都是亲电反应历程,亲电试剂都是进攻苯环上闭合离域的π电子体 系。 (2) 、芳伯胺烘焙磺化时,磺基一般只进入氨基的邻位,当邻位被占据时,进入对位,极少进入其它位置。 (3) 、磺化剂氯磺酸(ClSO3H )常温常压是液体,加料方便,计量准确,而且可以在有水介质中使用。 (4) 、氯磺酸磺化时,等摩尔比或稍过量的氯磺酸磺化,得到芳磺酸;
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10、 用三氧化硫作磺化剂的缺点有( A、反应强烈放热,需冷却;
) D、反应有时粘度有时较高; )
11、下列反应属于亲电反应历程的是( A、有机分子中胺基上N-酰化;
B、芳磺磺酸的水解脱磺基; D、芳环上的磺化反应。
C、使用硫酸为磺化剂的磺化反应中,副产物砜通过芳磺酰阳离子与芳香化合物的反应;
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