• 收的程度，进而求得样品中汞元素的含量，它符
• 合郎珀-比尔定律。检测限为ppb～ppt。
• 5..电感耦合等离子体发射光谱仪 (Inductively Coupled Plasma Optical Emission Spectrometry，ICP-OES)
•
• ICP以射频发生器提供的高频能量加到感应耦合
（三）吸收、分布和排泄
• 汞主要以蒸气形式经呼吸道进入人体，完整皮肤基本、 • 不吸收汞，消化道对汞的吸收能力也极差（﹤0．01％）。 • 汞化合物主要从消化道摄入。进入体内的汞通过血液达全 • 身各器官，以肾脏中含量最多，可通过血脑屏障进入脑组 • 织中长期蓄集；也可通过胎盘进入胎儿体内，在一定汞接 • 触水平下可影响胎儿的正常发育过程。
(二) 接触机会：
汞矿的开采、冶炼与成品加工，土法火式炼汞危害 大；含汞的仪器、仪表、电工器材的制造、校验和维修 等，如温度计、气压表、整流器、振荡器、荧光灯、太 阳灯、石英灯、水银真空泵、极谱仪，尤其热汞法生产 危害更大；化工用汞电极法电解食盐生产氯气；塑料、 染料生产用汞作催化剂；冶金行业用汞齐法提取金银等 贵金属。接触人数颇广，其中女工占有一定的比例。
操作步骤：
• 1.标准曲线绘制： • 2.尿样测定： • 1）取尿样5ml于25ml具塞比色管中，加入1ml浓硫
酸50g/L KMnO4溶液5ml，混匀后在37℃温箱中放 置20-24小时。 • 2）滴加盐酸羟胺，振摇比色管时溶液全部褪色呈 无色透明，加水稀释至25ml，放置20分钟。 • 3）吸取2ml于翻泡瓶中加2ml还原剂，立即在测汞 仪上测定，读取最大消光值。
共和国卫生行业标准》推荐的碱性氯化亚锡还原法和酸性氯化亚锡还原法作 方法学评价实验,选择无汞作业史的健康人群做尿汞本底值调查。结果碱性 法线形范围0～50μg/L,回收率100。68%,相对标准偏差(RSD)3。39%;酸性法 线性范围0～120μg/L,回收率98。84%,相对标准偏差(RSD)3。43%;方法比较 实验回归方程:y=0。782+0。346x,r=0。9126。结论2法各项性能指标均可接 受,相关性较好,而碱性法操作简便、省时,更适用于临床。成都市尿汞本底 值(95%上限)5.61μg/L。
• 达0.02ng。
• 4、流动注射——原子吸收光谱仪（Flow Injection - Atomic Absorption Spectrometry, FI-AAS)
•
样液经流动注射பைடு நூலகம்置，产生汞蒸气，导入
AAS。
• 将光源辐射出的汞元素的特征光谱通过样品的蒸
• 气中待测元素的基态原子所吸收，由发射光谱吸
【分析步骤】
• (1)将各标准管按顺序分别倒入汞蒸气发生瓶 中．加辛醇一滴，氯化亚锡一硫酸镉试剂1ml，立 即盖紧，接通气路，读取最大读数值。取下蒸发 瓶管芯，以空气清洗气路，待读数回零后再测定 下一个样品。
• (2)2～5号标准管读数减去1号空白管读数值，与
各管对应汞含量绘制标准曲线。
2．样品测定
• 元素汞吹入测汞仪，进行冷原子吸收测定，在一定浓度范
• 围其吸收值与汞含量成正比，与标准系列比较定量。检测
• 限为ppb～ppt。
• 2、原子荧光光谱仪(Atomic Fluorescence Spectrometry，AFS)
• 试样经酸加热消解后，在酸性介质中，试样
• 中汞被硼氢化钾(KBH4)或硼氢化钠(NaBH4)还原成 • 原子态汞，由载气(氩气)带入原子化器中，在特 • 制空心阴极灯照射下，基态汞原子被激发至高能 • 态，在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧 • 光，其荧光强度与汞含量成正比，与标准系列比 • 较定量。检测限为ppb～ppt。
全血汞（HgB）：汞蒸气一旦进入机体即迅速出现于 血中，且与HgA有良好相关，其关系大致为 HgA(µg/m3):HgB(µg/L)≈1∶0.4～0.45，如HgA为 50µg/m3时，HgB大致为0.12µmol/L(23µg/L)；且HgB 快速下降相的半减期约为2～4天，故HgB可作为近期 汞吸收良好的内剂量标志物，尤其适合急性汞中毒时 吸收剂量及病情判断。我国尚无HgB卫生标准，国外近年 研究表明正常人HgB应＜0.05µmol/L(＜10µg/L)。
冷原子吸收法和原子荧光法测定环境人群尿汞
• 原子荧光法的工作曲线为Y=627.60x+78.65, r=1.00;尿汞 测定结果为对照组0.21±0.10;暴露组为0.58±0.22,且暴 露组尿汞含量显著高于对照组.结论 原子荧光法比冷原子 吸收法更易得出有意义的结论,而且其变异、极差、四分 位数间距较小,数据可靠性更好,故原子荧光法能更好地指 导环境人群汞负荷的监测工作。
• 汞可经肾脏、消化道、汗腺、唾液腺、乳腺和头发等排出 • 体外，主要从尿和粪便排出。尿汞的排出是不规则的，各 • 日可相差4倍左右，在停止接触后，尿汞增加仍可持续6～ • 8月。
（四）汞对人体的影响和危害
• 职业性汞中毒是指在职业活动中，接触金 属汞而引起的以
• 中枢神经系统、口腔病变为主，并累及呼 吸道、胃肠道、
尿汞的微波消解——原子荧光测定法
• 尿样经微波消解后,样品中的汞被加入的硼氢化钾还原成 原子态汞,由氩气载入到原子化器,在空心阴极灯发出的特 定光线照射下,被激发跃迁到较高的能级上,并在回到较低 的能级时辐射出荧光,荧光的强度与汞原子的浓度成正比, 与标准系列比较后定量。结果分别进行了线性、回收率、 精密度、检出限试验。其回收范围:87。2％～105。3％; 线性平均相关系数:r=0。999 6;相对标准偏差<5％;最低 检出限:DL=0。013μg／L。结论方法操作简便,重现性好,
• • 样液经氢化物发生装置，产生汞蒸气，由 • 载气(氩气)导入ICP-AES中，与标准系列中 • 汞元素的特征谱线所对应的信号值相对 • 照，得出汞元素的含量。检测限为ppb。
• 7.电感耦合等离子体质谱仪(Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry， ICP-MS)
•
• ICP作为质谱的高温离子源(7000K)，样品在等离 • 子体中离子化，离子通过传输系统进入高真空的 • MS部分，MS部分为四极杆快速扫描质谱仪，通过 • 高速顺序扫描分离测定所有离子。依据不同质荷 • 比离子的强度，与标准系列比较定量。汞检测限 • 为ppb～ppt。
• 8、液相色谱——电感耦合等离子体质谱 联用仪(HPLC-ICP-MS)
0.50
• 基体尿液 （ml） 10.0 9.90 9.80 9.70 9.60
•水
（ml） 10.0 0 0
0
0
9.50 0
• 氢氧化钠溶液（ml） 2 2
2
2
2
2
• DL半胱氨酸溶液（ml）0.5 0.5 0.5 0.5
0.5
0.5
• 汞含量
(mg) 0 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25
【计 算】
•
•
•
• 式中：X——尿样中汞浓度，umol／L；
•
m——从标准曲线上查得尿样中汞含量mg；
•
V——分析时所取尿样体积(m1)；
• 0.005——换算系数，1mg汞相当微克分子数。
•
K——尿比重校正系数
【注意事项】
• 1．本方法测得为尿中总汞含量，不能区分无机汞和 有机汞。
• 2．尿中常含有大量有机物，在强碱条件下与反应时 形成的氢氧化物产生共沉淀，影响汞蒸气的析出。 为了抵消这种影响必须使用基体尿液。
• 尿汞正常上限值为
• 250nmol/L(0.05mg/L)(双硫腙法) • 100nmol/L(0.01mg/L)（冷原子吸收法）
• ①尿汞≥0.05µmol/L(0.01mg/L）（原子吸 收法），是慢性过量汞接触的可靠反映指 标，但尿汞个体差异较大，稳定性较差。 一般测量尿汞相对较为稳定。必要时作驱 汞试验。
• 3、直接测汞仪(Direct Mercury Analyzer)
• 直接汞测定法用于分析样品中总汞，基于冷原子 • 吸收与热解处理相结合的原理，样品前处理及测 • 定过程全部在仪器中进行，含汞废气经吸收液无 • 害化处理后排放。该法准确度和精密度高，样品 • 使用量少，快捷、简便、可靠、低污染。检测限
• 试样经弱酸提取，提取液在高效液相色谱分离 • 后，注入ICP-MS，在等离子体中离子化，四极杆 • 质谱仪分离测定不同质荷比离子的强度。在一定 • 浓度范围，其离子强度与汞离子、有机汞含量成 • 正比，与标准系列比较定量。汞离子、甲基汞、 • 乙基汞、苯基汞等检测限为ppb。
• 全血汞
（六）正常值
• 肾脏等的全身性疾病。职业性汞中毒分为 急性和慢性中毒
• 两大类，每类按病情分为轻、中、重三级。
（五）测定方法
1、测汞仪(Automated Mercury Analyzer)
•
汞蒸气对波长253.7nm的共振线具有强烈的吸收作用。
• 试样经酸消解使汞转为离子状态，在强酸性介质中以氯化
• 亚锡还原成元素汞，以惰性气体或干燥空气作为载体，将
• 线圈上，形成环状的等离子体。样品由载气(氩气) • 带入雾化系统雾化后，在高温和惰性气氛中被充 • 分蒸发、原子化、电离和激发，发射出所含元素 • 的特征谱线。根据汞元素特征谱线强度确定样品
• 中相应的含量。汞检测限为ppm～ppb。
• 6、氢化物发生——电感耦合等离子体发 射光谱仪(Hydride-ICP-OES)
• (1)用聚乙烯塑料瓶采取尿样，加入氢氧化钠，加 入量为40g／L，4℃下可保存两周。
• (2)取尿样10ml，加入氢氧化钠溶液2ml、DL一半 胱氨酸溶液0.5ml，然后按标准曲线制作(1)操作， 所得读数值减去零管读数值，在标准曲线上查得 汞含量。在测定前后和每测定十个尿样后测一个 质控尿样。