✓ -配体：烯烃, 炔烃, 苯, 环戊二烯基, 其 他芳香烃。
• -配合物与-酸配合物有着根本区别：
• -配合物：配体的给予和反馈都通过配体的()轨道 的利用来完成的。
• -酸配合物：配体是利用轨道向金属方面成键， 并且通过-轨道表现出它们的-酸度。
第二节 金属羰基配合物
5-2-1金属羰基配合物的特点
2、按配体分类
(1)、配体的电子表来对金属有机化合物进行分类，如-配合 物,-酸配合物, -配合物
(2)、根据配体的名称加以分类，如金属羰基化合物，烯烃配 合物,炔烃配合物,环戊二烯类配合物(金属茂—夹心化合物) 等。
严格的区分是无意义的，如下例:
4-1-4 金属有机配合物分类
➢-配合物 ➢-酸配合物 ➢-配合物
➢ 金属羰基配合物是由过渡金属与配位体CO所形成的一类配合 物。O之间的化学键很强。如在Ni(CO)4中，Ni－C键能为 147 kJ·mol－1，这个键能值差不多与I－I键能(150 kJ·mol－ 1)和C－O单键键能(142 kJ·mol－1)值相差不多。 ②中心原子总是呈现较低的氧化态(通常为O，有时也呈较低的 正氧化态或负氧化态)。氧化态低使得有可能电子占满d－MO, 从而使M→L的电子转移成为可能。 ③大多数配合物都服从有效原子序数规则。
2． 重要转折
1951年T.J.Kealy， P.L. Panson合成了二茂铁Fe(C5H5) 2 1952年 E.D. Fischer， G. Wilkinson同时确定二茂铁-夹心 结构(1973年，Nobel 奖) 1954 年 K. Ziegler ， G. Natta 研 究 确 立 了 Ziegler 催 化 剂 (Et3Al-TiCl4)对烯烃立体定向聚合的催化，导致烯烃聚合的工业 化生产，广泛应用烷基铝作烷基化试剂和金属配合物的还原剂。 (1963， Nobel奖) 2000 年 Alan J. Heeger, Alan G. MacDiarmid, Hideki Shirakawa因Ziegler-Natta催化合成导电高分子——聚乙炔而获 得诺贝尔奖。
-配合物： M L ✓ L给出的电子对为-孤对电子对。
✓ -配体：R-, H-
—>
—>
➢-酸配合物:
M —> L
✓ L给出的电子对为-孤对电子对，通过 反键*轨道接受反馈电子(-酸配体)。
✓ -酸配体：CO, PR3
➢-配合物:
M
—>
—> L
✓ L给出的电子对为-孤对电子对, 通过反 键*轨道接受反馈电子。
维基百科，自由的百科全书 有机金属化学是有机化学和无机化学交叠的一门分支课程，研 究含有金属（包括类金属）和碳原子键结的有机金属化合物， 其化学反应、合成等各种问题
4-1-2 金属有机配合物发展史
1． 开端
1827年 W.C. Zeise发现Zeise盐 K[(C2H4)PtCl3] 1849年 E. Frankland合成和研究了(C2H5) 2Zn 1890年 L. Mond合成Ni(CO) 4 1900年 V. Grignard合成格氏试剂RMgX（1912，Nobel奖）
还原出来的处于非常活化的状态才行。
Ni＋4CO 常温常压 Ni(CO)4(m.p.－25℃) △ Ni＋4CO
第四章 金属有机配合物
一、金属有机配合物的简介 二、金属羰基配合物 三、烯烃和炔烃配合物 四、夹心结构配合物
本章学习要求
➢ 学习金属有机化合物的定义、分类，掌握有效原 子序数规则（EAN）及其应用；
➢ 学习金属羰基化合物的制备和性质，掌握其化学 成键特点；
➢ 学习烯烃和炔烃配合物，掌握其化学成键特点； ➢ 学习夹心结构配合物的制备和性质
此定义只是近似的。事实上，并无严格的定义，正如无机物和 有机物也难于严格区分一样，有许多提法， 如K[Fe(CN)6]， Hg(CN) 2为典型的无机化合物，但分子内存在着Fe-CN键。
From Wikipedia, the free encyclopedia Organometallic chemistry is the study of chemical compounds containing at least one bond between a carbon atom of an organic compound and a metal, including alkaline, alkaline earth, transition metal, and other cases. Moreover, some related compounds such as transition metal hydrides and metal phosphine complexes are often included in discussions of organometallic compounds.
5-2-2 羰基化合物的制备
最早发现的羰基化合物是Ni(CO)4,它是在1890年被Mond发 现的，是由CO通过还原镍丝制得。
继羰基Ni被发现之后又陆续制得了许多其他过渡金属羰基配 合物，其中一些实例示于下页表中：
羰基化合物的制备 (1)金属粉末与CO直接作用 如四羰基合镍、五羰基合铁的合成。金属粉末必须是新鲜
2021/2/27
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金属有机配合物 Organometallic compounds
第一节 金属有机配合物的简介 4-1-1 定义
一般认为， 凡含有一个或多个金属碳键((M-C)键,键和/或键) 的 化 合 物 ， 称 为 有 机 金 属 配 合 物 ( 化 合 物 ) 。 例 ： Li-C4H9, Pb(C2H5)4, Ni(CO)4, Fe(C5H5)2
4-1-3 金属有机配合物研究所用仪器
DryBox
Vaccum /Schlenck Line
4-1-4 金属有机配合物分类
1、 按金属离子分类 (1)、主族金属有机化合物 Be(C2H5)2，Ge(CH3)4 (2)、过渡金属有机化合物Ni(CO) 4 (3)、烯土金属有机化合物 La(C5H5)3