环氧乙烷残留量检测
-色谱法 （GC-HS)
李海青
2011.9.6
环氧乙烷的综述
环氧乙烷（EO）为一种最简单的环醚。低 温时为无色易流动液体，沸点10.4℃，在该温度 以上为无色气体。EO液体在室温下易挥发，有 醚味。
环氧乙烷的综述
环氧乙烷灭菌
EO具有顽强的扩散和穿透能力，对细菌芽 孢、真菌和病毒等各种微生物均有灭杀作用， 属于广谱灭菌剂。
液体对应于不同浓度的气体，取平衡后的气体，注 入进样器，记录环氧乙烷的峰高（或面积）。
二、气相色谱法
3.3 根据不同浓度的标准溶液对应的峰高
（或面积） ，绘制峰高（或面积） －浓度 标准曲线。
3.4 取样品适量，配制成样品试样，同法测
定峰高（或面积） ，以测得的峰高（或面积） 从标准曲线上查得相应的标准溶液的浓度。
2 原理 在一定温度下，用萃取剂－水 萃取样品
中所含环氧乙烷（EO），用顶空气相色谱法 测定环氧乙烷含量。
二、气相色谱法
3. 测定方法
3.1 取环氧乙烷标准品适量（怎么取法？），制
成六个浓度的标准溶液，各取10ml，制备六个浓度 的标准品试样。
3.2 当标准品试样达到气液平衡时，不同浓度的
二、气相色谱法
1.5 检测器 适合气相色谱法的检测器
火焰离子化检测器（FID） 热导检测器（TCD） 氮磷检测器（NPD） 火焰光度检测器（FPD） 电子捕获检测器（ECD）
检测EO选择的检测器是？选择的毛细管柱？
二、气相色谱法
1.6 数据处理系统
可分为记录仪、积分仪以及计算机工作站 等。
二、气相色谱法
在移取标准液最好在冰水浴中进行
二、气相色谱法
6 样品试样制备
6.1 将样品长碎块，取2.0g放入萃取容器 中，加5.0ml水浸提，浸提时间（≥1h)与温 度（37℃或25℃）根据样品的特性来定。
二、气相色谱法
7 试验步骤 7.1 用储备液配制1× 10-3g/L ～ 1×
10-2g/L六个系列浓度的标准溶液。各取 10ml按6.2方法处理。 用玻璃注射器依次从 平衡后的标准样和试样中迅速取1ml上部气 体，注入进样器，记录环氧乙烷的峰高 （或面积）。
4.4 气流量 a）N2 2.0ml/min b）H2 40 ml/min c）空气 400ml/min
二、气相色谱法
5 环氧乙烷标准贮备液的制备（称重法）
取外部干燥的50ml容量瓶，加水约30ml，加瓶 塞，称重，精确到0.1mg。用注射器注入约0.6ml环 氧乙烷，不加瓶塞，轻轻摇匀，盖好瓶塞，称重， 前后两次称重之差，即为溶液中所含环氧乙烷的重 量。加水至刻度再将此溶液稀释成1× 10-2g/L作为 标准贮备液。
／ ／
≤ 60 ≤ 60 ≤ 60 ≤ 60
一生(g)
／ ／ ／ ／
≤ 2.5 ≤ 10
参照标准：ISO10993-7:2008
环氧乙烷残留量分析方法
一 、 比色分析法
二 、 气相色谱法
二、气相色谱法
1 气相色谱法简述
气相色谱法系采用气体为流动相（载气）流 经装有填充剂的色谱柱进行分离测定的色谱方法。 物质或其衍生物气化后，被载气带入色谱柱进行 分离，各组分先后进入检测器，用记录仪、积分 仪或数据处理系统记录色谱信号。
二、气相色谱法
1.2 进样部分 进样方式一般可采用溶 液直接进样、气体进样。
溶液直接进样采用微量注射器、微量 进样阀或有分流装置的气化室进样。采用 溶液直接进样时，进样口温度应高于柱温 30℃ ~50℃ ；进样量一般不超过数微升； 柱径越细，进样量应越少，采用毛细管柱 时，一般应分流以免过载。
二、气相色谱法
3.5 根据公式，计算出环氧乙烷残留量。
二、气相色谱法
4 气相色谱仪条件 4.1 氢火焰离子检测器： 4.2 色谱柱：所用色谱柱应能使试样中杂
质和环氧乙烷完全分开，并有一定的耐水 性。（通常选用非极性柱，比如OV-1)
二、气相色谱法
4.3 仪器各部位温度 a）气化室200℃ b）检测室250℃
二、气相色谱法
注 1 在一个分析中尽量一人操作，并使用同一只
1ml玻璃注射器； 2 注射器预先恒温到样品相同温度； 3 每次注意环氧乙烷保留时间的变化，以防进
样气化垫漏气； 4 每个样品（包括标样）在尽可能短的时间内
分析三次，三次分析中必须有两次结果相差不大 于5%，否则此样品应重新进行分析。
二、气相色谱法
二、气相色谱法
新填充柱和毛细管柱在使用前需老化以 除去残留溶剂及低分子量的聚合物， 色谱柱 如长期未用，使用前应老化处理，使基线稳 定。
二、气相色谱法
1.4 柱温箱 由于柱温箱稳定的波动会影响色谱 分析
结果的重现性，因此柱温箱精度应在±1℃， 且温度波动小于每小时0.1℃。温度控制系统 分为恒温和程序升温两种。
顶空进样适用于固体和液体供试品中挥 发性组分的分离和测定。将固态或液态的供 试品制成供试液后，置于密闭小瓶中，在恒 温控制的加热室中加热至供试品中挥发性组 分在非气态和气态达至平衡后，由进样器自 动吸取一定体积的顶空气注入色谱柱中。
二、气色谱法
1.3 色谱柱
色谱柱为填充柱或毛细管柱。 极性大小分：强极性，弱极性，非极性
环氧乙烷的综述
环氧乙烷对人体的危害
（1）急、慢性毒性 （2）三致作用 （3）急性中毒与局部刺激 （4）神经系统损害与慢性毒性 （5）生殖毒性
医疗器械环氧乙烷的接触量限度
前24小时（mg） 前30天(mg)
短期接触 EO: ≤4 ECH: ≤ 9
长期接触 EO: ≤ 4 ECH: ≤ 9
持久接触 EO: ≤ 4 ECH: ≤ 9
气相色谱仪由载气源、进样部分、色谱柱、 柱温箱、检测器和数据处理系统组成。进样部分、 色谱柱和检测器的温度均在控制状态。
二、气相色谱法
1.1 载气源 气相色谱法的流动相为气 体，称为载气，氦、氮和氢可用作载气，可 由高压瓶或高纯度气体发生器提供，经过适 当的减压装置，以一定的流速经过进样器和 色谱柱；根据供试品的性质和检测器种类选 择载气，除另有规定外，常用载气为氮气。
7.2 用标准样所测数据，绘出标准曲线 （X：EO浓度，g/L；Y：峰高或面积）。
7.3 从标准曲线上找出样品相应的浓度。 如果所测样品结果不在标准曲线范围内，应 改变标准溶液的浓度重新作标准曲线。