第六章 思考题6.1 处理氧化还原平衡时，为什么引入条件电极电位？外界条件对条件电极点位有何影响？答案：(1) 在能斯特方程中，用离子的活度而非离子的浓度表示可逆氧化还原电对的电位。

但实际上，溶液中离子强度不可忽略，且溶液组成的改变（即有副反应发生）都会影响电极的电对电位，为考虑此两种因素的影响，引入了条件电极电位。

(2) 副反应：加入和氧化态产生副反应的试剂，使电对电极电位减小； 加入和还原态产生副反应的试剂，使电对电极电位增加。

酸度：有H +或OH -参加的氧化还原半反应，酸度影响电极电位，影响结果视具体情况而定。

离子强度的影响一般忽略。

6.2 为什么银还原器（金属银浸于1 mol.L -1HCl 溶液中）只能还原Fe 3+而不能还原Ti(Ⅳ)？试由条件电极电位的大小加以说明。

答案：+sp +-(Ag /Ag)0.059lg[Ag ](AgCl) (Ag /Ag)0.059lg[Cl ]K ϕϕϕθθ+θ=+=++sp 9.50(Ag /Ag)0.059lg (AgCl)0.800.059lg100.24(V)K ϕϕ'θθ-=+=+=在1mol ·L -1 HCl 中，3+2+(Fe /Fe )=0.70ϕ'θ， ()()()04.0/Ti Ti '-=ⅢⅣθϕ6.3 如何判断氧化还原反应进行的完全程度？是否平衡常数大的氧化还原反应都能用于氧化还原滴定中？为什么？ 答案：(1) 根据条件平衡常数判断，即lg K ’≥ 6；(2) 不一定。

虽然K ’很大，但如果反应不能以一定的化学计量关系或反应的速率很慢，都不能用于氧化还原滴定中。

6.4 影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？如何加速反应的进行？答案：(1) 反应物的浓度；温度；催化剂；诱导作用(2) 增加反应物的浓度，或升高溶液的温度，或加入正催化剂，或有诱导反应的存在等都可加速反应的完成。

6.5 解释下列现象：(1) 将氯水慢慢加入到含有Br -和I -的酸性溶液中，以CCl 4萃取，CCl 4层变为紫色，如继续加氯水，CCl 4层的紫色消失而呈红褐色。

答案：ϕθ'(Cl 2/Cl -)＝1.358 V ，ϕθ'(Br 2/Br -)＝1.08 V ，ϕθ'(I 2/I -)＝0.535 V ，滴加氯水，I 2先析出，故CCl 4层为紫色；若继续滴加氯水，I －浓度逐渐减小， I 2/I - 电对的电极电位增加，当增加到与Br 2/Br - 电对电极电位相等时，Cl 2同时氧化Br -和I -，Br 2和I 2一起析出，CCl 4层呈红褐色。

(2) 虽然ϕθ(I 2/2I －) > ϕθ( Cu 2+/Cu +)，从电位的大小看，应该I 2氧化Cu ＋，但是Cu +却能将I －氧化为I 2。

答案：2 Cu ＋ 4 I －＝ 2 CuI ↓ ＋ I 2反应生成沉淀，使[Cu +]降低，则ϕθ( Cu 2+/Cu +)增加，使ϕθ(I 2/2I －) < ϕθ( Cu 2+/Cu +)，反应向右进行。

(3) 用KMnO 4溶液滴定C 2O 42－时，滴入KMnO 4溶液的红色褪去的速度由慢到快。

答案：在反应MnO 42- + 5 C 2O 42- + 16 H + ＝ 2 Mn 2+ +10 CO 2 ↑ + 8 H 2O 中，Mn 2+起催化作用，反应刚开始，[Mn 2+]少，随着Mn 2+浓度的增加，使反应速度加快，故KMnO 4溶液的红色褪去的速度由慢到快。

(4) Fe 2+的存在加速KMnO 4氧化Cl －的反应。

答案：在反应5 Fe 2+ + MnO 4- + 8 H + ＝ 5 Fe 3+ + Mn 2+ + 4 H 2O 中，有Mn(Ⅵ) 、Mn(Ⅴ)、Mn(Ⅳ)、Mn(Ⅲ)等不稳定的中间价态离子，它们能与Cl -起反应，从而加速KMnO 4氧化Cl -的反应。

(5) 以K 2Cr 2O 7标定Na 2S 2O 3溶液浓度时，是使用间接碘量法。

能否用K 2Cr 2O 7溶液直接滴定Na 2S 2O 3溶液？为什么？答案：Cr 2O 72- + 6 S 2O 3- + 14 H + → S 4O 62- + SO 42-，此反应不能定量地进行，故不能用K 2Cr 2O 7溶液直接滴定Na 2S 2O 3溶液。

6.6 哪些因素影响氧化还原滴定的突跃范围的大小？如何确定化学计量点时的电极电位？答案：(1) 对于反应 n 2Ox 1 + n 1Red 2 ＝ n 2 Red 1 + n 1 Ox 2化学计量点前：32/Red Ox Red Ox 22/Red Ox 10lg n 059.0' c c lg n 059.0'22222+=+=θθϕϕϕ 化学计量点后：31/Red Ox Red Ox 11/Red Ox 10lg n 059.0' c c lg n 059.0'11111-+=+=θθϕϕϕ 所以凡能影响两条件电极电位的因素（如滴定时的介质）都将影响滴定突跃，此外与n 1,n 2有关，但与滴定剂及被测溶液的浓度无关。

(2) 对于可逆对称氧化还原反应：212211sp n n 'n 'n ++=θθϕϕϕ 与浓度无关；对可逆不对称氧化还原反应n 2Ox 1 + n 1Red 2 ＝ a n 2 Red 1 + b n 1 Ox 21a 11b 221212211sp ]a[Red ]b[Ox lg n n 059.0n n 'n 'n －－++++=θθϕϕϕ 与浓度有关 对有H +参加的氧化还原反应，与[H +]有关。

6.7 氧化还原滴定中，可用哪些方法检测终点？氧化还原指示剂为什么能指示滴定终点？ 答案：(1) 电位滴定法及用指示剂（自身指示剂、专属指示剂和氧化还原指示剂）确定终点。

(2) 氧化还原指示剂本身具有氧化还原性质，其氧化态和还原态具有不同颜色，可利用其氧化或还原反应发生颜色变化以指示终点。

6.8 氧化还原滴定之前，为什么要进行预处理？对预处理所用的氧化剂或还原剂有哪些要求？ 答案：(1) 将被测物处理成能与滴定剂迅速、完全，并按照一定化学计量关系起反应的价态，或处理成高价态后用还原剂滴定，或处理成低价态后用氧化剂滴定。

(2) 反应能定量完成且反应速率要快；反应应具有一定的选择性；过量的氧化剂或还原剂要易于除去。

6.9 某溶液含有FeCl 3及H 2O 2。

写出用KMnO 4法测定其中H 2O 2及Fe 3+的步骤，并说明测定中应注意哪些问题？ 答案：(1)(2) 测H 2O 2及Fe 3+时，加滴定剂的速度先慢（滴第一滴溶液待溶液褪色后再滴第二滴）后稍快接近终点时慢；测Fe 3+时，需加MnSO 4-H 2SO 4-H 3PO 4混合液，使滴定突跃增加，终点易于观察，也避免Cl -存在下发生诱导反应。

6.10 测定软锰矿中MnO 2含量时,在HCl 溶液中MnO 2能氧化I —析出I 2,可以用碘量法测定MnO 2的含量,但Fe 3+有干扰。

实验说明，用磷酸代替HCl 时, Fe 3+无干扰，何故? 答案：磷酸代替HCl 时： Fe 3+ + 2 PO 43- ＝ [Fe (PO 4)2]3-生成[Fe (PO 4)2]3- 无色配合物，[Fe 3+]降低，使ϕ ( Fe 3+/Fe 2+)降低，则Fe 3+不能氧化I —，所以Fe 3+对测定无干扰。

6.11 用间接碘量法测定铜时，Fe 3+和AsO 43-都能氧化I —而干扰铜的测定。

实验说明，加入NH 4HF 2，以使溶液的pH ≈3.3，此时铁和砷的干扰都消除，为什么？ 答案：ϕθ (I 2/I -)＝0.535 V ， ϕθ (Fe 3+/ Fe 2+)＝0.77 V ，ϕθ ( H 3AsO 4/ HAsO 2)＝0.56 V(1) 加入NH 4HF 2，使Fe 3+生成稳定的FeF 6-配离子，使Fe 3+/ Fe 2+电对的电极电位降低，从而可防止Fe 3+氧化I -。

(2) 酸度影响H 3AsO 4/ HAsO 2电对的电极电位，243HAsO 2AsO H ][H lg 2059.0'δδϕϕθθ++=溶液pH ≈3.3时（计算略），ϕθ’ ( H 3AsO 4/ HAsO 2)＝0.44 V < ϕθ (I 2/I -)＝0.535 V ，故可防止AsO 43-氧化I -。

KMnO 4标准溶液 V 1 H +H 2O 2 Fe 3+ Fe 3+ 过量SnCl 2 HgCl 2 MnSO 4-H 2SO 4-H 3PO 4 KMnO 4标准溶液 V 2H +6.12 拟定分别测定一混合试液中Cr 3+及Fe 3+的分析方案。

答案：《青铜葵花》阅读测试题 一、 填空题1. 河那边的村庄有一个很好听的的名字（ ）。

2. 大麦地的人把城市里的人称作（ ）。

3. 大麦地有一个祖祖辈辈养鸭的男孩名叫（ ）。

4. 起风了，芦苇荡好像忽然成了（ ），成千上万的（ ），挥舞着绿色的（ ），在天空下有板有眼地（ ）起来，四下里发出沙拉沙拉的声音，大芦苇荡，既吸引着葵花，也使她感到（ ）。

5.为了家里盖房子，奶奶当掉了身上的（ ）。

为了给青铜和葵花做顿吃的，奶奶用（ ）换来一小袋小米。

奶奶临走前，示意妈妈将她胳膊上的（ ）抹下，要送给葵花做嫁妆。

6. 葵花的父亲死后，她被（ ）领养。

7. 青铜的家像一辆（ ）。

自从这辆马车上多了葵花，它就显得（ ）。

8. 或许是（ ），或许是（ ），所以一双双芦花鞋卖了出去。

9.那串青铜给葵花的项链是用一颗颗（ ），细心的做出来的。

10.青铜会说话了，他说的话是：“（ ）”!11.《青铜葵花》是一部（ ）小说，作者是现代作家（ ）。

他的其他作品有（ ）（ ）（ ）等。

12.青铜五岁那年的一个深夜，大麦地遇到一场（ ），他持续高烧（ ）天，后来变成了（ ）。

13.葵花全家使用计谋，用了（ ）方法决定谁先上学，约定好谁摸到（ ），谁就上学。

14.葵花教会青铜（ ）青铜在墙上写出（ )让在场的人目瞪口呆。

15.因为蝗虫闹灾，大麦地与五七干校的粮食无收，青铜与葵花出门找吃的，他们看到天空中朵朵白云，葵花说是（ ）和（ ）。

16.葵花决定去江南捡（ ）卖钱，为奶奶治病，临行前请（ ）转交给青铜，结果未能及时交到青铜之手。

17.奶奶在葵花去江南拾银杏回来的第（ ）天去世的。

18.青铜见到河边停靠着一艘白轮船，以为是来接葵花去城里，忙去学校接葵花躲藏起来，原来是县长来（ ） 。

19.村长受市长之托，寻找葵花，结果葵花和青铜藏在了（ ）的船里。