②一般采用小半径高电荷的阳离子盐。阳离子 半径越小，电荷越高，溶剂化作用越强；
③盐析剂不应有副作用，其加入量应适当，过 多则会使杂质也转入有机相；
④阴离子尽可能具有同离子效应。
4、萃取溶剂和萃取剂的选择
分配系数：大，萃取率的决定因素 两相互溶程度：很小或不混溶 选择性：对不同溶质溶解度不同 化学稳定性：不发生不利的化学反应 密度：影响分层和乳化 界面张力：过大不利于分散混合，小则易乳化-碱 黏度：小，利于分子在两相间的扩散平衡和分层 沸点：低，便于回收 其他：价格低，毒性较小，安全环保，便于操作
共沸混合物1 10% 共沸混合物2 共沸混合物3 69.5% 共沸混合物4
20% 30.5%
90% 80%
70.8℃ 97.8℃ 64.9℃
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3、分离纯化工艺条件的设计
反应后混合物的组成：环己烯、环己醇、 水、酸等 寻找各物质间的主要差别选择纯化方法
分离纯化1 — 萃取1，饱和食盐水 分离纯化2 — 萃取2，10%碳酸钠 分离纯化3 —干燥，氯化钙 分离纯化4 — 蒸馏精制（82—84℃）
3、影响萃取的主要因素
萃取溶剂和萃取剂： pH值：碱性萃取溶液易产生乳化现象 温度： 被萃取溶液的浓度： 盐析作用：
使 K /D值变大 减少两相间的互溶，克服乳化 使萃余液相比重增大，有助于两相分层，克服 乳化
• 使用盐析剂应注意以下问题
使用盐析剂的注意事项：
①尽量用高浓度或近饱和盐溶液，若用饱和溶 液，会析出晶体而影响萃取操作；
(
100－ E 100
1
)
萃取n次后，水相中剩余的M量Wn为：
WnБайду номын сангаас
W0 (
VW DVO VW
)n
W0
(
100－ E1 100
)n
结论：
每次都用一定量的萃取剂，萃取次数越多， 萃取率越高（但会因消耗大量萃取剂反而 不利）；
一定量萃取剂，分多次萃取比一次萃取萃 取率高（但首次萃取用量常多些）； Vo/Vw相比过大，萃取率低且后处理不利， 实际操作时总相比一般为1︰1～2
2、反应条件的设计（1）
针对主反应:
脱水催化剂：浓硫酸，磷酸等 可逆：将生成物分离出反应体系→蒸馏技术
→分馏 加热温度：利于脱水，利于分馏
针对副反应：
醇、烯烃的氧化：避氧化性强酸，控温 脱水成醚：控温 β-消除不同取向的副产物和重排产物：原料 醇的选择，及时分离产物
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反应条件的设计（2）
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（一）萃取（Extraction）
广泛应用于化学化工、医药 卫生、生物、农业、环境等 众多领域。
1、萃取定义和类别
萃取是使利用物质在两种不相混溶的相态中溶 解行为的差异使其从一种相态转移到另一种相 态而实现分离纯化的一种实验技术和方法。 萃取是如何实现均相到非均相转变的？
萃取类别：
溶剂萃取法（Solvent Extraction） 超临界流体萃取法 微波协助萃取法 固相萃取等
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1、溶剂萃取
溶剂萃取的基本过程是将物质从其原来的存在 相态中（液态、固态或气态）转移到指定的萃 取溶剂相态中的过程。
深入了解溶剂萃取过程的关键：
（1）水相或有机相中的化学作用； （3）可萃取物质在两相中的分配平衡作用。
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4、产品检验与鉴定
外观： 测沸点：82.98℃
测折光率：n20D1.4465
性质试验： 红外光谱：× 核磁共振H谱：×
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实验设计流程图
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二、本实验所需技术与方法
蒸馏技术——常压分馏，常压蒸馏 萃取技术——液液萃取 干燥技术——有机物的化学干燥 鉴别技术——沸点、折光率测定
实验题目：环己烯的制备
实验目的：
有机化学理论
1. 醇、烯的化学性质 2. 烯烃的制备方法,醇脱水成烯的反应历程和特点。
实验技术与方法
3. 液液萃取、蒸馏、分馏、干燥等实验技术。 科学实验的基本能力和素质
4. 实验设计与分析的能力，实验观察与记录的能力、实 验总结与概括分析的能力、文献检索与整理的能力、 科技写作的能力，养成良好的实验习惯，科学思想和 科学精神。
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一、实验原理与设计
1、合成路线的设计：
烯烃制备：工业—石油裂解和催化脱氢；实验室— 醇脱水成烯， 醇脱水成烯的反应历程和特点：
酸催化脱水，E1历程，主要产物一般遵照Saytzef f规则，叔醇＞仲醇＞伯醇；有重排 可逆，强酸，加热
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醇消除重排中的双键位移
D [ΣM]O [ΣM]W
分配比D是两相萃取条件的函数，萃取条件一 定时为一定值。萃取条件变，D值也发生变化
（3）萃取分离的评价参数 分离系数（Separation Coefficient，β）
DM1
DM 2
β≈1：二者分离困难
β >>1：M1易被有机溶剂相萃
取，M2留在水相中，可分离
β <<1：M2易被有机溶剂相萃
环己烯制备的具体反应条件
装置：常压分馏 投料：10g环己醇 + 5mL磷 酸 + 沸石几粒
温度：初期缓慢，监控分馏 温度— 接收85℃以下馏分， 柱顶温度不超过90 ℃。
结束：指定85 ℃时无馏液溜 出，或反应瓶内有白色烟雾
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设定依据
组分
环己烯 环己醇 水 共沸点
沸点
82.98℃ 161.10℃ 100℃
E 与分配比、相比相关
关键：萃取剂选择和用量
萃取率与萃取次数、萃取剂用量的关系：
一次萃取的萃取率决定于分配比和相比，但萃 取次数会影响总的萃取率。
假设：每次用SmL有机萃取剂萃取溶解在VW m L水中的初始含量为WO g溶质M。
萃取一次后，水相剩余M量W1为：
W1
W0 (
VW DVO VW
)
W0
2、萃取的基本原理：
组分在两相之间的溶解平 衡关系是萃取过程的热力 学基础，它决定萃取过程 的方向
（1）分配定律： 1891年 Nernst提出理想溶液的分配 规律
[M]O K [M]W
☞分配曲线常常并非直线， 原因—组分在两相的存在 形式可能不同。
（2）分配比（distribution ratio，D）：表示被 萃取物质M在有机相中总浓度与在水相中总浓 度的比值。体积一定时即为质量比值：
取，M1留在水相中，两种物质 可分离
（3）萃取分离的评价参数
萃取率（percentage extraction，E）：指萃入 萃取溶剂相的物质总量占两相中物质总量的百 分比，表示萃取的完全程度。分配比愈大，萃 取率愈高。
E＝
[M ]OVO
100%
[M ]WVW [M ]OVO
＝ D ×100% VW D VO