机密★厦门大学2010年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题科目代码：617科目名称：基础化学招生专业：化院、材料学院、能源研究院各相关专业考生须知：答题必须使用黑（蓝）色墨水（圆珠）笔；不得在试题（草稿）纸上作答；凡未按规定作答均不予评阅、判分。

一、解答下列问题。

（40分）1. 分别用中、英文系统命名法命名下列化合物：（6分）2. 将下列化合物按酸性由大到小的顺序排列：（1分）3. 通常情况下，2,4-环己二烯-1-酮总是以它的烯醇式存在。

请写出2,4-环己二烯-1-酮及其烯醇式的结构式并说明该烯醇式比酮式稳定的原因。

（2分）4. 下列两个S N2反应在质子溶剂中进行，哪个反应速率快？（1分）5. 下列两个制备甲基异丙基醚的反应，哪个产率高？（1分）6. 用反应式表示如何将1-chloro-4-methylbenzene分别转化为下列化合物（可使用任何其他有机和无机试剂）：（6分）7. 请分别写出下列各转化反应所需的氧化剂或还原剂：（5分）8. 用反应式表示如何分别由下列化合物制备C6H5CH2NH2（可使用其他任何有机和无机试剂）：（10分）9. 写出丙醛分别与下列试剂反应所得主要产物的结构式：（8分）二、写出下列反应的主要有机产物，必要时写明产物的立体构型。

（15分）子的转移，并写出各步可能的中间体。

（20分）四、推测结构。

（25分）（1）写出下述合成路线中化合物A—D的立体结构式。

（8分）（2）下面所列是工业上生产维生素A乙酸酯的一条合成路线，请写出该路线中化合物E —K的结构式及化合物E转化为F的反应机理：（10分）（3）请根据红外光谱和核磁共振谱推测化合物L（C5H10O2）的结构式。

（3分）（4）2-（2-丙烯基）苯酚与过氧乙酸反应得到化合物M：化合物M的波谱数据如下：MS（m/z）：150（M+），132IR（cm-1）：3400（宽峰）750（690至710之间无吸收）1HNMR（δppm）：6.7~7.0（m，4H），4.0（m，1H），3.9（d，2H），2.9（d，2H），1.8（1H，D2O交换后消失）请写出化合物M的结构式。

（4分）五、完成下列转化（可使用必要的无机及其他有机试剂）：（10分）六、以乙烯、丙烯、苯、甲苯和必要的无机试剂为原料合成下列化合物：（15分）七、实验题：（25分）1. 是非题（5分）（1）用蒸馏法、分馏法测定液体化合物的沸点，馏出物的沸点恒定，此化合物一定是纯化合物。

（）（2）用柱色谱法分离有机化合物，在洗脱过程中，吸附能力弱的组分随溶剂首先流出。

（）（3）乙酰苯胺进行重结晶时，若在加热煮沸过程中，烧杯底部有油状物出现，说明溶剂不够。

（）（4）制备肉桂酸的实验中，在水蒸气蒸馏前，可用氢氧化钠代替碳酸钠使粗产物成盐。

（）（5）制备肉桂酸的实验中，所用的仪器和试剂都要彻底干燥。

（）2. 选择题（5分）（1）造成火灾的危险性最大的是：（）。

A 酒精B 乙醚C 煤油D 苯（2）重氮盐和芳香族叔胺发生偶联反应一般在下列（）介质下可以进行。

A 强酸性B 弱酸性C 弱碱性D 强碱性（3）在制备对氯苯氧乙酸实验中，三氯化铁起（）作用。

A 催化剂B 检验试剂C 氧化剂D 以上都不对（4）测定有机物熔点时，在低于被测物质熔点10℃左右时，加热速度控制在每分钟升高（）为宜。

A 1~2℃左右B 4~5℃左右C 9~10℃左右D 15~20℃左右（5）在分馏操作中，说法正确的是（）。

A 分馏柱可以进行多次的汽化、冷凝B 混合物蒸汽进入分馏柱时，沸点较低的组分优先冷凝C 可以分离、纯化共沸混合物D 分馏的基本原理与蒸馏不同3. 填空题（10分）（1）制备苯甲酸乙酯的实验是根据___________________________原理来提高产率，具体措施有：__________________________________________________；（2）现有CaCl2，MgSO4，Na，固体NaOH，K2CO3，请为下列有机化合物选择合适的干（3）在甲基橙的制备实验中，用_____________试纸变色来检验重氮化的反应终点，当试纸立即显深蓝色，说明_____________过量，可用加入________________的方法分解。

4. 下面是一个要蒸馏10ml乙醚的实验装置，请找出其中的错误并予改正（用文字表述）。

（5分）2010年真题答案及解析一、解答下列问题。

1. （1） 3-羟基-4-甲氧基苯甲醛3-hydroxy-4-methyoxybenzaldehyde（2） （2S ，3S ）-2,3-二溴丁酸（2S ，3S ）-2,3-dibromobutanoic acid （3） 3-氨基-1-丙醇 3-amino-1-propanol 2. 酸性大小顺序为：（4）＞（3）＞（2）＞（1）【解析】：与羧基相连的基团吸电子能力越强，相应的羧酸酸性越强；与给电子基团相连时，相应的羧酸酸性比原羧酸弱。

3.OO -酮式烯醇式2,4-环己二烯-1-酮烯醇式比酮式稳定是因为烯醇式具有苯环芳香结构，稳定性特别好。

【解析】：本题考查的羰基化合物酮式与烯醇式的转换知识，由于酮式不能构成芳香体系，稳定性没有具有芳香体系的烯醇式强，所以烯醇式更稳定。

4. S N 2反应速率： （1）快。

在质子溶剂中进行，试剂亲核性越强，反应速率越快。

5. （2）的产率高。

利用威廉森法制备醚时，使用一级卤代烷反应的产率高。

6. ClCH 3Cl COOHClCH 2COOHCl CHCOOH OH(1)(2)(3)4ClCH 3ClCH 2BrClCH 2CNH 2O,H +ClCH 3ClCH 2BrNaOH,H 2OClCH 2OHCrO 3Cl CHO2+【解析】：本题考查了由甲基苯转变为羧酸的方法。

7.(1)(2)(3)(4)(5)CrO 3吡啶Na 2Cr 2O 7H 2SO 42LiAlH 4CuO,CuCrO 4，H 2NaBH 43+【解析】：本题考查了羰基、酯基的还原方法及醇氧化醛、酸的方法。

8.（1）（2）（3）（4）C 6H 5CN 4C 6H 5CH 2NH 2方法一方法二C 6H 5CH 2Br 3C 6H 5CH 2NH 2C 6H 5CH 2Br NH 3C 6H 5CH 2NH 2H 2O,H +C 6H 5CH 2COOHC 6H 5CH 2CONH 2Br 2LiAlH 4Et 2O 2C 6H 5CH 2NH 2C 6H 5CHOKMnO 4C 6H 5COOHNH 3LiAlH 4Et 2O2C 6H 5CH 2NH 2C 6H 5CONH 2NaCNC 6H 5CONH 2【解析】：本题考查的是芳香族伯胺的制备方法。

9.（1）C 6H 5CH CCHO CH 3(2)CH 3CH 2CHCCCH 3OH(3)CH 3CH 2CHN ——OH(4)CH 3CH 2CHOO(5)C 6H 5CH CHCH 2CH 3(6)CH 3CH 2CHCNOH(7)CH 3CH 2COONH 4(8)CH 3CH 2CHCH 2CO 2Et OH【解析】：本题考查醛羰基的反应。

二、写出下列反应的主要有机产物，必要时写明产物的立体构型。

H 33±【解析】：本题考查的是烯烃与卤素的亲电加成反应，产物是一对外消旋体。

（2）HCl 2CH 3CH 3【解析】：本题考查醇与二硫酰氯的反应，构型不变。

（3）CH(CH 3)2【解析】：本题考查的是傅—克烷基化反应，伴随着碳正离子的重排。

（4）CHC HO CO 2Et【解析】：本题考查的是Darzen 反应，产物是α，β-环氧酸酯。

（5）OCH 2CH 3H 3CH HO【解析】：本题考查的是1,2-环氧化合物在碱性条件下的开环反应，亲核试剂进攻取代较少的碳原子。

（6）O 2NNO 2【解析】：本题考查苯环上亲电取代反应取代基定位规律。

（7）HO OCH 3【解析】：本题考查酯的醇解反应。

C —O —CCH 3OO【解析】：本题考查酸酐的制备反应。

（9）N ——C 6H 5【解析】：本题考查羰基与苯胺的加成反应。

（10）CH 2OH+HCOONa【解析】：本题考查歧化反应。

（11）【解析】：本题考查醇与苯磺酰氯反应中间体的反应，磺化一步构型不变，水解后构型翻转。

（12）BrOH【解析】：本题考查的是苯酚的卤化反应。

（13）C 6H 5HCOOHH【解析】：本题考查Perkin 反应，主要产物为E 构型。

（14）C 6H 5HC 6H 5H【解析】：本题考查卤代烃的反式消除反应，主要得到E 构型的烯烃。

（15）CH 3CH 2CH 2CCHCO 2EtCH 2CH 3O【解析】：本题考查酯缩合反应。

三、写出下列反应的机理。

（1）R3222CH 2CH 3R ——C ——NH 2CH 2CH 3O+322R ——C ——NHCH 2CH 3O++NH 3CH 2CH 3Cl -CH 3CH 2NH 3Cl +-【解析】：本题考查酰氯的胺解反应机理。

（2）·C OHR +NaCO -HR·COHR-·COHHRCOHR -CH OHR【解析】：本题考查醛用活泼金属的反分子还原反应机理。

（3）H +,H 3CC C HHCH 3OH 3C CHH CH 3OHH 3CCCCH 3OH +,H 3C CHOHH 3CC C ClHCH 3OH+H 3CC C ClHCH 3O-H+【解析】：本题考查酮的α-氢卤化反应机理。

（4）H 3CC CH 2OHCH 3CH 3H +H 3CC CH 22CH CH 3-H 2OH 3CC 2CH 3H 3CC CH 2CH 3CH 3+-H 3CC CH 2CH 3CH 3Br【解析】：本题考查碳正离子重排机理。

四、推测结构。

（1）ABCDH 32Et 2EtH 32OH 2OHH 32Br 2BrH 333【解析】：解答这类根据反应推断结构式的题时，要求对有机反应必须很熟练，做到根据反应物，立即能够回忆起能够发生哪些反应。

本题中化合物A 是D —A 反应产物，B 是酯的还原产物， C 很明显是醇的卤化反应产物， D 是卤代烃还原产物。

（2）EH 2CC HC CH 3OHCCHHOH 2CC HCCH 3CCHFH 2CC HCH 3CCMgBrOMgBrGC OHCCH 2OHHOHICH 2OHOHCH 2OCCH 3O CH 2OCCH 3O JK化合物E 转变为化合物F 的反应机理为：H2C CH CCH3OHC CHHOH2C CHCH3C CH+H2C CCH32C CH2H2C CH CCH3C CH+H2C CHCCH3C CH+2H2C CH CCH3C CH+OH2-H+【解析】：本题具有一定的难度，突破点是根据化合物F的结构式，结合有机锂试剂和不饱和酮的加成反应，可以推出化合物E的结构式。