酸价、过氧化值的测定油脂长期储存于不适宜的条件下,往往会产生一系列的化学变化,这种变化即称为油脂酸败,油脂酸败过程中会分离出游离脂肪酸,产生酮醛类以及过氧化物等,不但使油脂的感官性质改变,且可能对机体产生不良的影响。
反映油脂酸败的主要指标有酸价和过氧化值。
(一)酸价的测定酸价是指中和1油脂中所含的游离脂肪酸所需氢氧化钾的质量。
同一种植物油的酸价高,表明油脂因水解而产生更多的游离脂肪酸。
1.原理油脂中的游离脂肪酸与氢氧化钾发生中和反应,从氢氧化钾标准溶液消耗量可计算出游离脂肪酸的量。
2.试剂(1)酚酞乙醇溶液(10g/L)。
(2)乙醚-乙醛混合液:乙醚、乙醇(2+1)混合。
用c (KOH)=0.1000mol/L的氢氧化钾溶液中和至对酚酞指示液呈中性。
(3)氢氧化钾标准溶液【c(KOH)=0.1000mol/L】。
3.操作方法精确称取3~5g样品,置于锥形瓶中,加入50mL中性乙醚-乙醇混合液,振摇使油溶解,必要时可置热水中,温热促其溶解。
再冷至室温加入酚酞指示液2~3滴,以0.1000 mol/L 氢氧化钾标准溶液滴定,至恰呈现微红色,且30s 内不褪色即为终点。
4.结果计算m /)(M VC KOH =ω式中: ω—样品的酸价,即游离脂肪酸的质量分数; V —样品消耗氢氧化钾标准溶液体积,mL ; C (KOH)—氢氧化钾标准溶液浓度,mol/L ;M —氢氧化钾的摩尔质量,56.11g/mol 。
5.注意事项(1)酸价表示油脂中所含游离脂肪酸的量,未经精炼的粗制油品,酸价往往较高。
此外,油脂陈旧或发生明显酸败,酸价也会增高,但这一变化趋势甚为迟缓,所以酸价在判断油脂氧化酸败时,并非敏感指标。
(2)试验中的酸价,就是中和游离脂肪酸时,1g 油样所需KOH 的质量。
(3)试验中加入乙醇,可防止反应生成的脂肪酸钾盐离解,所用醇的浓度最好大于40%,因此采用氢氧化钾-乙醇溶液滴定,终点更为清晰,但通常以氢氧化钾水溶液滴定已能满足要求。
(4)乙醇-乙醚混合溶剂应在临用前,以酚酞为指示剂,用氢氧化钾标准溶液【c (KOH )=0.1000mol/L 】中和至淡红色,并维持30s不褪色。
(5)当试样颜色较深,终点判断困难时,可采用以下方法测定。
①取用碱性蓝-6B或百里酚酞作指示剂;②用酚酞试纸作外指示剂;③取少许试样(但应保证试验精确度为前提,多加些溶剂);④加酚酞指示剂至溶有试样的混合溶剂中,然后再加入适量饱和食盐水(中性),再进行滴定,由食盐水溶液层的颜色来确定终点。
例如,溶解试样于混合溶剂30mL中,加数滴酚酞指示剂,加10~20mL饱和食盐水,充分振摇后滴定,观察食盐水层颜色以确定终点;⑤进行电位差滴定。
(6)欲计算某脂肪酸含量时,可依酸价乘以一常数进行换算。
即某游离脂肪酸=酸价×f,这里的f为不同脂肪酸的换算常数,油酸为0.503,软脂酸为0.456,月桂酸为0.356,芥酸为0.602。
(7)酸价滴定,按经典方法采用氢氧化钾-乙醇溶液,目前已简化为氢氧化钾水溶液。
也有采用氢氧化钠水溶液的,但结果计算中仍应乘以KOH的单位物质的量M(KOH)(56.11 g/mol),而不是M(NaOH)(40 g/mol)。
(二)过氧化值的测定1.原理油脂氧化过程中产生过氧化物,当与碘化氢(HI)反应时析出碘(为获得碘化氢可在醋酸中加入碘化钾),用硫代硫酸钠标准溶液滴定,计算过氧化值。
2.试剂(1)饱和碘化钾溶液:称取14g碘化钾,加10mL水溶解,必要时微热使其溶解,冷却后储存于棕色瓶中。
(2)三氯甲烷-冰醋酸混合液:量取40mL三氯甲烷,加60mL冰醋酸,混匀。
(3)硫代硫酸钠标准溶液【c(Na2S2O3)=0.002mol/L】。
(4)淀粉指示剂(10g/L):称取可溶性淀粉0.5g,加少许水,调成糊状,倒入50mL沸水中,调匀,煮沸。
临用时现配。
3.操作方法准确称取2~3g混匀(必要时过滤)的样品,置于250mL 碘瓶中,加30mL三氯甲烷-冰醋酸混合液,使样品完全溶解。
加入1.00mL饱和碘化钾溶液,塞紧瓶盖,并轻轻振摇30s,然后在暗处放置3min。
取出加100mL水,摇匀,立即用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色,再加入1mL淀粉指示液,继续滴定至蓝色消失为终点,取相同量三氯甲烷-冰醋酸溶液、碘化钾溶液、水,按同一方法,做试剂空白试验。
4.结果计算()()()[]%100m /2/1a 232212⨯-=I M O S N C V V ω式中: ω—过氧化值,即过氧化物的质量分数,%; V 2—样品消耗硫代硫酸钠标准溶液体积,mL ; V 1—试剂空白消耗硫代硫酸钠标准溶液体积,mL ; c (Na 2S 2O 3)—硫代硫酸钠标准溶液的浓度,mol/L ; m —样品质量,g ;M (1/2I 2)—碘的摩尔质量,126.9g/mol 。
5.注意事项(1)本法系在室温下进行,对常见油脂都适用。
对过氧化值较高的试样,可减少取样量,同时也可取用浓度稍大的硫代硫酸钠标准溶液滴定,以使滴定体积处于最佳范围。
(2)碘化钾溶液应澄清无色,在进行空白试验时,当加入淀粉溶液后若呈现蓝色,则试剂碘化钾是不符合要求的。
(3)淀粉指示剂,应按要求做灵敏度检查,在滴定时应在接近终点时再加入淀粉指示剂。
(4)对于固态油样,可微热溶解,并适当多加一些溶剂。
(5)过氧化值用质量分数表示。
一、人生,没有真正的绝境,无论你遭受多少的艰辛,或经历多少的苦难,只要心中还怀着一粒信念的种子,总有一天,你就能走出困境,让生命,重新开花结果。
二、这世界,没有劈不开的柴,只有不够快的斧;没有做不到的事,只有想不到的人。
一生中,只要你真心想干,总会找到办法,你若不想干,遍地都是理由。
三、有喜有悲,才叫人生,有苦有甜,才是生活。
虽然繁华与苍凉,都是人生的风景,但是,任何时候,我们都要用微笑宣泄悲伤,用沉默装点痛苦,哪怕是假装,也要装成快乐的样子。
因为,你不坚强,就没人替你勇敢,你的人生路需要自己去走。
四、别人怎么想,别人怎么做,那都是别人的事。
我们能做的就是走好自己的路,尽力做好自己的事。
要相信上天是公平的,即使有人亏待了你,时间,终究会还你。
五、穷而弱,最易产生玻璃心的,不仅一碰就炸毛,还生怕自己被忽略。
也只有精神和经济都独立了,你才会更有底气,没有戾气。
因此,做人一定要拼命提升自己。
六、每个人都有自己的不易,人生也如同爬山。
有的人嫌苦,从没想着前行;有的人怕累,还未起步就停;有人爬了一半,因怀疑到不了终点,结果折功而返,半途而废;而总有人初心不改,一路挥洒着汗水,历尽艰辛过后,终于登上梦想的峰巅!七、你想要的生活,终归要靠自己去争取,要想出人头地,就要付出比别人更多的努力。
努力的最大好处就在于,你可以选择想要的生活,而不是被迫着随遇而安。
八、机会,总是给有准备的人准备的,人生最后悔的事,莫过于机会来了,自己却没有能力去把握。
别以为准备的过程,都是在浪费时间,其实,没有生活中,坚持不懈的知识积累,没有平日里,积极而为的主动沉潜,你又哪来厚积薄发的“本钱”!九、如果在生命的最后时刻,还能骄傲地说,该跑的路跑尽了,该打的仗打赢了,该守的人守住了,恭喜!那真的说明你的年华没有虚度,最初的梦想也被你握住了。
十、人,天生就有一种惰性,总想吃最少的苦获得最大的收益。
事实上,成功的快乐与收获的满足,并不在奋斗的终点,而是在拼搏的过程之中。
有些事纵然有人替你做,却无法替你感受,所以说,该你走的路别人是不能替代的,无论如何都要自己去走!一、人生,没有真正的绝境,无论你遭受多少的艰辛,或经历多少的苦难,只要心中还怀着一粒信念的种子,总有一天,你就能走出困境,让生命,重新开花结果。
二、这世界,没有劈不开的柴,只有不够快的斧;没有做不到的事,只有想不到的人。
一生中,只要你真心想干,总会找到办法,你若不想干,遍地都是理由。
三、有喜有悲,才叫人生,有苦有甜,才是生活。
虽然繁华与苍凉,都是人生的风景,但是,任何时候,我们都要用微笑宣泄悲伤,用沉默装点痛苦,哪怕是假装,也要装成快乐的样子。
因为,你不坚强,就没人替你勇敢,你的人生路需要自己去走。
四、别人怎么想,别人怎么做,那都是别人的事。
我们能做的就是走好自己的路,尽力做好自己的事。
要相信上天是公平的,即使有人亏待了你,时间,终究会还你。
五、穷而弱,最易产生玻璃心的,不仅一碰就炸毛,还生怕自己被忽略。
也只有精神和经济都独立了,你才会更有底气,没有戾气。
因此,做人一定要拼命提升自己。
六、每个人都有自己的不易,人生也如同爬山。
有的人嫌苦,从没想着前行;有的人怕累,还未起步就停;有人爬了一半,因怀疑到不了终点,结果折功而返,半途而废;而总有人初心不改,一路挥洒着汗水,历尽艰辛过后,终于登上梦想的峰巅!七、你想要的生活,终归要靠自己去争取,要想出人头地,就要付出比别人更多的努力。
努力的最大好处就在于,你可以选择想要的生活,而不是被迫着随遇而安。
八、机会,总是给有准备的人准备的,人生最后悔的事,莫过于机会来了,自己却没有能力去把握。
别以为准备的过程,都是在浪费时间,其实,没有生活中,坚持不懈的知识积累,没有平日里,积极而为的主动沉潜,你又哪来厚积薄发的“本钱”!九、如果在生命的最后时刻,还能骄傲地说,该跑的路跑尽了,该打的仗打赢了,该守的人守住了,恭喜!那真的说明你的年华没有虚度,最初的梦想也被你握住了。
十、人,天生就有一种惰性,总想吃最少的苦获得最大的收益。
事实上,成功的快乐与收获的满足,并不在奋斗的终点,而是在拼搏的过程之中。
有些事纵然有人替你做,却无法替你感受,所以说,该你走的路别人是不能替代的,无论如何都要自己去走!。