M1 M2
+ M1
M2
M的活性
不同自由基与相同单体的反应性：
R1 R2
+ M1
M2
R 的活性
单体活性、自由基活性与共聚有何关系
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授课：XXX
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4.7.1 单体的相对活性
r1 = k11 k12
r2 = k22 k21
倒数：
1 = k12
r1
k11
1 = k21
r2
k22
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授课：XXX
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苯乙烯（M1）与丁二烯（M2）在5℃下进行自 由基乳液共聚时，其r1=0.64，r2=1.38，已 知苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数
分别为 49 L (mol s)和 251 L (mol s)
，求
（1）计算共聚时的反应速率常数，
（2）比较两种单体和两种链自由基的反应活 性的大小，
单体M2相对于M1对同一 自由基的相对活性，即
M2的相对活性为1/r1
单体M1相对于M2对同一 自由基的相对活性，即
M1的相对活性为1/r2
授课：XXX
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授课：XXX
50
4.7.2 自由基的活性
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授课：XXX
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授课：XXX
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（1）计算共聚时的反应速率常数，
（2）比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小，
（3）作出此共聚反应的F1-f1曲线， （4）要制备组成均匀的共聚物需要采取什么措施。
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授课：XXX
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刚才的发言，如 有不当之处请多指
正。谢谢大家！
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授课：XXX
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在生产丙烯腈苯乙烯共聚物（AS树脂）时所采用的丙烯腈（M1）和苯乙 烯（M2）的投料质量比为24：76。其竞聚率r1＝0.04，r2＝0.40，如 果在生产中采用单体一次投料的聚合工艺，并在高转化率下才停止反应
，试讨论所得聚合物组成的均匀性。
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授课：XXX
3. r 2021/3/19
1 , r2
1
授课：XXX
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（3） 嵌段共聚
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授课：XXX
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（4） r1r2=0
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授课：XXX
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授课：XXX
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例：在生产丙烯腈苯乙烯共聚物（AS树脂） 时所采用的丙烯腈（M1）和苯乙烯（M2） 的投料质量比为24：76。其竞聚率r1＝ 0.04，r2＝0.40，如果在生产中采用单体 一次投料的聚合工艺，并在高转化率下才 停止反应，试讨论所得聚合物组成的均匀 性。
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4.4 共聚物组成控制
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授课：XXX
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授课：XXX
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(2)控制转化率
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授课：XXX
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授课：XXX
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（3）补加消耗快的单体
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授课：XXX
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授课：XXX
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4.7 单体活性与自由基活性
不同单体对相同自由基的反应性：
M2 恒 或
F1 = f 1 =
1- r2 1- r1
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授课：XXX
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授课：XXX
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授课：XXX
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授课：XXX
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授课：XXX
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1. r1 1 , r2 1
2. r1 1 , r2 1
第四章 自由基共聚合反应
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授Hale Waihona Puke ：XXX1学习目标： 1.二元共聚物组成微分方程 2.典型二元共聚物的组成曲线 3.共聚物组成控制
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授课：XXX
2
4.1 共聚物类型及命名
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授课：XXX
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授课：XXX
4
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授课：XXX
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（3）作出此共聚反应的F1-f1曲线，
（4）要制备组成均匀的共聚物需要采取什么
措施。
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授课：XXX
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苯乙烯（M1）与丁二烯（M2）在5℃下进行自由基乳液共聚时，其 r1=0.64，r2=1.38，已知苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别 为 49 L (mol s) 和 251 L (mol s)，求
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授课：XXX
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授课：XXX
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授课：XXX
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4.3 典型二元共聚物的组成曲线
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授课：XXX
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授课：XXX
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（1）理想共聚（r1r2=1）
a.理想恒比共聚（ r1=1, r2=1）
b. r1 ＞ 1, r2 ＜ 1
c. r1 ＜ 1, r2 ＞ 1
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授课：XXX
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授课：XXX
授课：XXX
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授课：XXX
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授课：XXX
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4.2 二元共聚物组成微分方程
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授课：XXX
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（2）恒比共聚(r1 ＜ 1, r2 ＜ 1)
r1 ＜ 1, r2 ＜ 1即：
d M1 恒
d
M2
= 恒
M1 恒
由共聚物方程可得：
M2 恒
r1 M1 恒 + M2 恒 =1
r2
M2
+ 恒
M1 恒
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因此可以得到恒比点的条件
M1 恒 =
授课：XXX
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4.7.4 单体的极性效应对活性的影响
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授课：XXX
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