名词解释1. pH梯度萃取法：是指在分离过程中，逐渐改变溶剂的pH酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法。

2. 有效成分：有效成分是指经药理和临床筛选具有生物活性的单体化合物，能用结构式表示，并具一定物理常数。

3.苷类：又称配糖体，是糖和糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。

4.原生苷与次生苷：原生苷：植物体内原存形式的苷。

次生苷：是原生苷经过水解去掉部分糖生成的苷。

5. 香豆素：为顺式邻羟基桂皮酸的内酯，具有苯骈α-吡喃酮基本结构的化合物。

6.木脂素：由二分子的苯丙素氧化缩合而成的一类化合物，广泛存在于植物的木部和树脂中，故名木脂素。

7.醌类：指具有醌式结构的一系列化合物，包括邻醌、对醌。

常见有苯醌、萘醌、蒽醌、菲醌。

8. 黄酮类化合物：指两个苯环（A环和B环）通过中间三碳链相互联结而成的（6C-3C-6C）一系列化合物。

9.萜类化合物：．是一类结构多变,数量很大,生物活性广泛的一大类重要的天然药物化学成份。

其骨架一般以五个碳为基本单位,可以看作是异戊二烯的聚合物及其含氧衍生物。

但从生源的观点看，甲戊二羟酸（mevalonic acid，MVA）才是萜类化合物真正的基本单元。

10.皂苷：是一类结构比较复杂的苷类化合物。

它的水溶液经振摇后能产生大量持久性、似肥皂样的泡沫。

11. 生物碱：是天然产的一类含氮有机化合物，大多数具有氮杂环结构，呈碱性并有较强的生物活性。

简答题1．常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列？哪些与水混溶？哪些与水不混溶？石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇> 丙酮>乙醇>甲醇>水与水互不相溶与水相混溶2.（1）．以聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的洗脱先后顺序洗脱先→后顺序是： C ＞ A ＞ BOOOHOH OHOHOOHOH OHOHOHOOHOH OHOHCH 3CH 3A B C理由： A 、C 都具有4个酚羟基，但是C 是非平面的二氢黄酮，与聚酰胺吸附力较弱，所以先于A 洗脱；B 分子中羟基最多与聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脱下来。

（2）．用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以50%乙醇液洗脱先→后顺序是： B ＞ C ＞ AOOHOH OHOHOHOOHO OglcOH OHOOHOHOH OH OC 6H 11O 5A B C理由：B 、C 同是单糖苷，但B 中羟基少且分子是非平面与聚酰胺吸附力较弱，所以先于A 洗脱下来，A 是苷元，且分子中羟基最多与聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脱下来。

（3）．用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的先→后顺序，并说明理由。

OOOHHO OHOHOOOHOHHO OH O葡萄糖甙OOOHHO OH OHA B C洗脱先→后顺序是：B ＞A ＞C 理由：原因：以含水溶剂系统洗脱时，苷比苷元先洗脱下来，因此B 最先洗脱。

而分子内芳香程度越高，共轭双键越多，吸附力越强。

黄酮>二氢黄酮，即C>A ，因此A 比C 先洗脱下来。

3. （1）中国药典以人参皂苷Re 、Rb1、Rg1为对照品，进行人参及含人参中成药中的皂苷的硅胶TLC 鉴定，其展开条件是：氯仿-甲醇-水（65：35：10），于4~10℃条件下置12小时分取下层作为展开剂。

人参皂苷Re2人参皂苷Rg 1Glc Glc人参皂苷Rb 12Glc GlcR f 大小顺序是：人参皂苷Rg1 ＞人参皂苷Re ＞人参皂苷Rb1原因：（1）苷元连接的糖数目越多，极性越大，Rf 越小。

（2）羟基糖的极性大于去氧糖。

（2）．硅胶薄层层析，以氯仿-甲醇（85∶5）展开，海可皂苷元（A ）、替告皂苷元（B ）、洛可皂苷元（C ）的R f 大小顺序是： B ＞ A ＞ CHA B C原因：三种皂苷元的结构差别仅在官能团不同，极性大小取决于官能团的种类，极性顺序：洛可皂苷元（OH ）>海可皂苷元（C=O ）>替告皂苷元（H ）。

在极性色谱中，化合物极性大，Rf 小。

所以，Rf 大小顺序是：B ＞ A ＞ C4. （1）．含2.0%AgNO 3处理的硅胶柱层析，以苯：无水乙醚（5：1）洗脱下列两组化合物的洗脱先后顺序为 A ＞ B ＞ CA B C理由：采用硝酸银柱色谱分离，双键数目相同时，比较空间位阻的影响。

A 是反式双键较顺式双键空间位阻大吸附力弱于B ，C 有末端双键因为空间位阻最小，较非末端双键吸附OCH 3H 3CO 3HCH 3HOCH 3H 3CO 3CH 3HH OCH 3H 3CO3CH 2CH CH 2牢，最后洗脱；所以洗脱先→后顺序依次为A→B→C。

（2）．含20%AgNO3处理的硅胶柱层析，以苯：无水乙醚（5：1）洗脱下列两组化合物的洗脱先后顺序为 a ＞ b ＞ cOa b c理由：b、c双键多、吸附力＞a双键少、吸附力c为环外双键吸附力＞b环内双键吸附力分析题1.（1）.为什么β-OH蒽醌比α-OH蒽醌的酸性大。

答：因为β-OH与羰基处于同一个共轭体系中，受羰基吸电子作用的影响，使羟基上氧的电子云密度降低，质子容易解离，酸性较强。

而α-OH处在羰基的邻位，因产生分子内氢键，质子不易解离，故酸性较弱。

（2）.比较下列蒽醌的酸性强弱，并利用酸性的差异分离他们，写出流程。

A. 1，4，7-三羟基蒽醌B. 1，5-二OH-3-COOH蒽醌C. 1，8-二OH蒽醌D. 1-CH3蒽醌答：酸性强弱顺序：B＞A＞C＞D2. （1）．比较下列各组化合物碱性的强弱碱性的强→弱程度： A ＞ C ＞ BN COOCH3N CH3ON CH3COOCH3A B C理由：A 是叔胺碱，氮原子是SP 3杂化，C 中的氮原子是SP 2杂化，A 的碱性强于C 。

B 中氮原子处于酰胺结构中，其孤电子对与羰基的π-电子形成p-π共轭，碱性最弱。

（2）．下列生物碱碱性强弱顺序： C ＞ B ＞ AN O OOHCH 3NCH 3CH 3H 3CO HO HO H 3CONO OOA B C理由：C 是季铵碱，碱性最强，B 中氮原子是SP 3杂化，碱性次之，A 中的氮原子是SP 2杂化，碱性弱于B 、C 。

（3）．下列化合物碱性强→弱顺序： C ＞ B ＞ AN N N N 3O C H 3OCH 3N OCH 3OCOCHC 6H 5H 2OHNCH 3H OCOCHC 6H 52OHA B C理由：B 分子结构中，氮原子附近的环氧结构形成空间位阻以及诱导效应，使其碱性较C 弱。

A 中氮原子处于酰胺结构中，其孤电子对与羰基的π-电子形成p-π共轭，碱性最弱。

（4）．比较下列生物碱的碱性强弱顺序： B ＞ A ＞ CNH 3COH 3CO H 3COOCH 3N HO HHH 3CONHCOCH 3H 3COH 3COOOCH 3A B C理由：B 是仲胺碱，氮原子是SP 3杂化，A 是芳杂胺类生物碱，氮原子是SP 2杂化，所以B 碱性强于A ；C 是酰胺碱，由于p-π共轭的作用，氮原子电子云密度平均化，碱性弱于A 、B 。

（5）．比较下列生物碱的碱性强弱顺序： b ＞ a ＞ cNCH 33H 3CONHCOCH 3H 3COH 3COO 3a b c理由：b 中生物碱的盐（共轭酸）中的H 与生物碱结构中O 形成氢键，使得生物碱的盐稳定，故碱性增强，强于a 。

而c 为酰胺型生物碱，碱性最弱。

（6）．比较下列生物碱的碱性强弱顺序：a ＞ bNO OOCH 3OCH 3OHNO OOHCH 3a b理由：a 为醇式小檗碱含有氮杂缩醛类的羟基，N 原子质子化成季铵碱，碱性较强；b 为sp 3杂化。

(7)．比较下列生物碱的碱性强弱顺序：： d ＞ c ＞ a ＞ bNO OOCH 3OCH 3OH H 3CO NHCOCH 3H 3COH 3COO OCH 3cNOO OHCH 3abNO OOd理由：因为c 是仲胺，氮原子是sp 3杂化，a 是亚胺，是sp 2杂化；SP 3 ＞ SP 2＞SP ； b 为酰胺结构；醇式小檗碱含有氮杂缩醛类的羟基，N 原子质子化成季铵碱，碱性较强3.（1）某植物药含有下列季铵碱、叔胺碱、酚性叔胺碱及水溶性、脂溶性杂质，试设计提取分离三种生物碱的试验流程。

答：（2）．某植物药中含有下列A 、B 、C 三种生物碱及水溶性、脂溶性杂质，（1）写出检识生物碱的试剂组成、现象及注意事项。

（2）试设计提取与分离三种生物碱的实验流程。

NOCH 3OCH 3HO H 3CON H 3CO H 3COOCH 3OCH 3OHNH 3CO H 3COOCH 3OCH 3A B C答：（1）检识生物碱的试剂组成、现象：供试液+碘化铋钾试剂→桔红↓供试液+碘化汞钾试剂→白色↓ 供试液+硅钨酸试剂→白色↓注意事项：①生物碱的沉淀反应介质是在酸性条件下进行，因为在中性、碱性下生物碱沉淀试剂本身就析出沉淀。

②以酸水提取生物碱，常混有多肽，蛋白质，鞣质等杂质，也与沉淀试剂产生沉淀，应排除其干扰。

（2）提取与分离三种生物碱的实验流程如下：酸水（2%H 2SO 4、2%酒石酸等） 溶解、滤过总生物碱3、苯等）有机溶剂层 （脂溶性杂质）酸水层有机溶剂层碱水层有机溶剂层 （叔胺碱）NH 4Cl/CHCl 3正丁醇层 （季铵碱） CHCl 3层 （酚性叔胺碱）水层 （水溶性杂）酸水（2%H 2SO 4、2%酒石酸等） 溶解、滤过氨水调pH9～10 CHCl 3萃取总生物碱CHCl 3层 （脂溶性杂质）酸水层（3）．某药材的乙醇提取浓缩物中含有小檗碱、四氢巴马汀、小檗胺三种生物碱及水溶性杂质、脂溶性杂质，设计提取分离各类成分试验流程。

N O OOCH 3OCH 3OHNH 3COH 3CO OCH 3OCH 3N OCH 3OHNCH 3H 3COH OCH 3OHOH 3C小檗碱 四氢巴马汀 小檗胺答： 答：酸水（2%H 2SO 4、2%酒石酸等） 溶解、滤过总生物碱CHCl 3层 （ ）酸水层CHCl 3层碱水层碱水层CHCl 3层 （ ）NH 4Cl/CHCl3正丁醇层 （ ）CHCl 3层 （ ）正丁醇萃取水层 （ ）CHCl 3层碱水层碱水层CHCl 3层 （C ）NH 4Cl/CHCl 3 正丁醇层 （B ）CHCl 3层 （A ）正丁醇萃取水层（水溶性杂质）酸水（2%H 2SO 4、2%酒石酸等） 溶解、滤过氨水调pH9～10 CHCl 3萃取总生物碱CHCl 3层（脂溶性杂质）酸水层4. （1）．某中药主要含有大黄酸、大黄素、大黄素甲醚，三种成分的氧苷试完成下列问题。

（1）如何鉴定药材中含有该类成分？（2）试设计从该中药中提取、分离三种苷元的流程答：（1）药材粉末0.5g 置试管中，加入稀硫酸10ml ,于水浴中加热至沸后10分钟，放冷后，加（2ml 乙醚振摇，则醚层显黄色，分出醚层加0.5% NaOH 水溶液振摇，水层显红色，而醚层退至无色。