.
二. 填空题
1. （1）
(C H 3 )2 CN = NC (C H 3 )2 C N C N
· 2 (C H 3 )2 C+N 2
C N
（2） 过氧化二苯甲酰
（3）本体聚合、溶液聚合和悬浮聚合
2.
（4）聚合初期（C＜10%）（5）等活性假定
（6）稳态假定
（7）聚合度很大假定
8Rkp
fkd kt
（18）乳化剂浓度对聚合反应速率和聚合度的影响是一致的，通过对乳
化程度的强化可以同时达到较高聚合速率和聚合度的目的。
5. （19）单体，引发剂，水，分散剂
.
6. （20）链引发（21）链增长（22）链终止 （23） 慢引发（24） 快增长（25）速终止
7. （26）连锁聚合 （27）增加 （28）变化不大 （29）增加 （30） 减少 （31）逐步聚合（32）增加 （33）增大 （34）增大
1/2[I]1/2[M]
3. （9）本体聚合 （11）悬浮聚合 （13）乳液
（10）单体，引发剂，溶剂 （12）乳液聚合 （14）本体聚合
.
（15）
CH3
nH2C C
COOCH3
4.
（16）乳液聚合
（17）
CH3

nH2C C
OCOCH3
CH3
H2C
C n
COOCH3
CH3
H2C
C n
OCOCH3
.
7. 诱导期：聚合反应开始阶段由于体系中的杂质消耗引发剂分解生 成的初级自由基，聚合反应速率实际上为零。此阶段为诱导期。
8. 阻聚作用：使自由基反应终止，从而阻止或停止聚合反应的进行。 9. 阻聚剂：具有阻聚功能的物质。 10. 缓聚作用:使聚合速度减慢，延缓聚合反应的进行。 11. 缓聚剂：具有缓聚功能的物质。 12. 转化率:参加反应的单体占单体初始浓度的分率。 13. 临界胶束浓度:乳化剂开始形成胶束的临界浓度。
第二章 自由基聚合
一.概念解释 1. 引发剂半衰期：引发剂分解起至起始浓度一半所需的时间，以t1/2 表示(hr)。 2. 引发效率：引发聚合的部分引发剂占引发剂分解总量的分率，以f表示。 3. 笼蔽效应：引发剂一般浓度很低，引发剂分子处在单体或溶剂的“笼子”中。在
笼内分解成的初级自由基，寿命只有10-11-10-9S，必须及时扩散出笼子，才能 引发笼外单体聚合。否则，易发生结合、歧化及诱导分解等副反应，形成稳定分 子，使引发剂效率降低。这一现象称之为笼蔽效应伴副反应。 4. 诱导分解：实质上是自由基向引发剂的转移反应。转移的结果使自由基终止成稳 定分子，产生新自由基，自由基数目并无增减，但消耗了一分子引发剂，从而使 引发剂效率降低。 5. 动力学链长：每个活性种从引发开始到链终止所消耗的单体分子数。 6. 自动加速现象：在自由基聚合反应中，由于聚合体系黏度增大而使活性链自由基 之间的碰撞机会减少，双基终止难于发生，导致自由基浓度增加，此时单体仍然 能够与活性链发生链增长反应，从而使聚合速率加快的现象。
用，二者相抵，只能自由基聚合。
.
3. 写出下列常用引发剂的分解反应式,请说明其引发活性和使用场合。
（1） 偶氮二异丁腈；
(C H 3 )2CN = NC (C H 3)2
C N
C N
· 2 (C H 3)2 C+N 2
C N
（2）过氧化二苯甲酰；
.
(4) 过硫酸钾−亚硫酸氢钠
S 2 O 8 2+ H S O 3 -
（6）CH2=C(CH3)2
（7）CH2=CHC6H5；
.
（8）CF2=CF2 （9）CH2=C(CN)COOR；
（10）CH2=CH−CH=CH2； （11）CH2=C(CH3)COOR
.
2．判断下列单体能否进行自由基聚合，并说明理由。
.
(10) CH2=CHOCOCH3 羰基产生吸电子诱导作用，而O原子产生给电子的共轭作
.
18. （60）
1/2
Rkp
fkd kt
[I]1/2[M]
（61）降低 （62）降低
19. （63）升高 （64）转化率 （65）无关
（66）提高聚合度
20. （67）每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子
数
（68）每个初级自由基自链引发开始到活性中心真正死亡为
止所消耗的单体分子总数
8. （35）引发剂浓度 （36）温度 9. （37）向单体的链转移 10.（38）聚合速率 （39）相对分子质量 11. （40）自由基加成
（41）阻聚剂使每一个自由基都终止，缓聚剂只使一部分自由基终 止，链转移剂没有使自由基终止。 12. （42）二者聚合场所不同。 13. （43）明显加快
.
（44）自动加速现象 （45）迅速增加
.
三.选择题
1. D 2. ACD，BC， CD 3. A 4. D 5. D 6. C 7. A 8. C 9. CD
.
四. 简答题 1．下列烯类单体适于何种机理聚合：自由基聚合、阳离子聚合或阴 离子聚合，并说明原因。
（1）CH2=CHCl：
（2）CH2=C(Cl)2
适于自由基和阴离子聚合，Cl原子是吸电子基，2个Cl原子，诱 导效应加强。
（3）CH2=CHCN
.
（4）CH2=C(CN)2 只能进行阴离子聚合，因为两个-CN基，吸电过于强烈。
（5）CH2=CHCH3 不适用于自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。只能配位聚合。
因为一个-CH3的推电子作用不足以使丙烯进行阳离子聚合。丙烯在进行 自由基聚合时存在自阻聚作用，也不能得到高分子量的产物。
21. （69）R∝[M] （70）R∝[I]1/2 （71）Xn∝[M] （72） Xn∝[I]-1/2 （73）R∝[I]1/2-1
22. （74）液滴 （75）水 （76）单体
（77）油溶性引发剂 （78）水 （79）分散剂
.
（80）乳化剂 （81）乳液状态 （82）单体 （83）水溶性引发剂 （84）水 （85）乳化剂 23. （86）诱导分解 （87）笼蔽效应伴随副反应
（46）变宽
（47）体系粘度增加
14.（48）本体聚合 （49）溶液聚合
（50）悬浮聚合 （51）乳液聚合
15.（52）自由基聚合 （53）阳离子聚合
（54）阴离子聚合 （55）配位聚合
16.（56）
1
l
n11Ckp
fkd kt
2
I12t
（57）链引发速率与单体浓度无关 （58）链终止为双基终止
17. （59） Ri 2fkdI