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• 二蒽酮衍生物除C10-C10的结合方式外 ，尚有其他形式。如金丝桃素为萘并二蒽 酮类衍生物。存在与金丝桃属某些植物中 ，具有抑制中枢神经的作用。近年研究发 现金丝桃素具有抗HIV病毒活性的作用。
金丝桃素
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醌类化合物的性质
• 1、一般性质
• 醌类化合物多为黄色至橙色的固体， 取代的助色团如酚羟基等越多，颜色也就 越深。游离的醌类化合物一般具有升华性 。小分子的苯醌类及萘醌类还具有挥发性 ，能随水蒸气蒸馏，可据此进行分离和钝 化工作。
• 游离醌类苷元极性较小，一般溶于乙 醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂，基本上15
2、酸性
醌类化合物多具酚羟基或羧基，故多 具有酸性。其酸性的强弱取决于是否有羧 基及酚羟基的数目、位置。
以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱按下 列顺序排列：
含-COOH者 > 含两个以上β-OH者 > 含 一个β-OH > 含两个以上α-OH者 > 含 一个α-OH者
对苯醌
邻苯醌
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• 苯醌类化合物存在于27科高等植物中 ，在低等植物棕色海藻中也发现苯醌类化 合物。天然苯醌类化合物多为黄色或橙色 的结晶体，如存在于中药凤眼草果实中的 2，6-二甲氧基对苯醌，为黄色晶体，具 有较强O 的抗菌作用；存在于生物界的泛醌 类H3C能O 参与生OCH3物体内的氧化还原过程，是生 物氧化反应的一类辅酶，称为辅酶Q类， 其中辅O 酶Q10已用于治疗心脏病、高血压 及癌2，症6-二。甲氧
第八章 醌类 化合物
崔光朋
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醌类化合物
定义：醌类化合物是天然产物中一类比 较重要的活性成分，是指分子内具有不 饱和环二酮结构（醌式结构）或容易转 变为这种醌式结构的天然有机化合物， 包括苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌，它们都 具有一定的生理活性。
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一、苯醌类
• 苯醌类化合物从结构上可分为对苯醌和邻 苯醌两大类，邻苯醌结构不稳定，故天然 存在的苯醌类多为对苯醌衍生物，常见的 取代基有-OH、-OCH3、-CH3或其他烃基侧链 。
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（3）与金属离子的反应
• 在蒽醌类化合物中，如果有α-酚羟基 或邻位二酚羟基结构时，则可与Mg2+、 Pb2+等金属离子形成配合物。
• 以乙酸镁为例：羟基蒽醌和0.5%醋酸镁 的甲醇或乙醇液生成稳定的橙红色或紫色 络合物。生成的颜色随分子中羟基的位置 而有所不同。因此此反应不仅作为蒽醌的 一般定性检查，而且可以提供羟基取代位 置的线索，有利于结构的推测。
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（4）对亚硝基二甲基苯胺反应
• 羟基蒽醌类化合物，尤其是1,8-二羟蒽酮 类衍生物，能与0.1%的对亚硝基二甲基 苯胺的吡啶溶液反应而呈色。该反应不受 黄酮类、香豆素、糖类及酚类化合物的干 扰。
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醌类化合物的提取分离
• 醌类化合物结构不同，其物理性质和化学 性质相差较大，而且以游离苷元以及与糖 结合成苷两种形式存在于植物中，特别是 在极性及溶解度方面差别较大，没有通用 的提取分离方法。
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• 羟基蒽醌衍生物多与葡萄糖、鼠李糖结合 成甘而存在，有单糖苷，也有双糖苷。
• 2、茜素型 分子中的羟基分布在一侧的 苯环上，颜色为橙黄至橙红。例如中药茜 草中的茜草素及其苷类等，它们除药用外 ，还是重要的天然染料。
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（2）蒽酚（或蒽酮）衍生物
• 蒽醌在酸性条件下被还原酚衍生物也以游离苷元和结合成苷两种 形式存在。
• 羟基蒽酚类对霉菌有较强的杀灭作用，是
治疗皮肤病有效的的外用药，如柯桠素治
疗疥癣等症，效果较好。如芦荟中的芦荟
苷，是蒽酚苷类衍生物。
芦荟苷
柯桠 素
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（3）二蒽酮类衍生物
• 二蒽酮类成分可以看成是两分子的蒽酮通 过蒽环中位碳原子相互结合而成的衍生物 。在双蒽核衍生物中比较常见而重要的是 二蒽酮衍生物类，例如大黄及番泻叶中致 泻的主要成分番泻苷A、B、C、D等皆为二 蒽酮类衍生物
基苯醌
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二、萘醌类
• 萘醌类化合物从结构上考虑可以有1,4、1,2 、及2,6-萘醌三种类型。但天然存在的萘醌 化合物多为1,4-萘醌的衍生物。
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萘醌大致分布在20科的高等植物中，含量较高的科 有紫草科，柿科，蓝雪科。如胡桃叶及其未成熟的果 实中均含有胡桃醌，为橙色针状结晶，具有抗菌，抗 癌及中枢神经镇静作用；茅膏菜和白雪菜中的蓝雪醌 为橙色结晶，有抗菌、止咳及祛痰作用；从中药紫草 中分得的紫草素及异紫草素衍生物具有止血、抗炎、 抗菌、抗病毒及抗O 癌作用，为中药紫草O 中的主要成分
CH3
OH O
胡桃醌 juglon
OH O
兰雪醌
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三、菲醌类
• 天然的菲醌衍生物包括邻菲醌及对菲醌两 种类型，基本结构:
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• 含菲醌类的植物分布在唇形科、兰科 、豆科、番荔枝科等高等植物中，在地衣 中也有分离得到。如从中药丹参根中提取 得到的多种菲醌衍生物，均属于邻菲醌类 和对菲醌O 类O 化合物。丹O参醌OH 类Me 成分具有抗 菌及扩张冠状动脉的作用，临床上治疗冠 心病、心肌梗O 死有效。 O
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（1）蒽醌衍生物
• 蒽醌的结构类型有一定的规律性。根据 羟基在母核上的位置，可将羟基蒽醌衍生 物分为两类。
• 1、大黄素型 这种类型的蒽醌其羟基分 布在两侧苯环上，多呈棕黄色。许多重要 的中药如大黄、决明子等含有致泻作用的 1,8-二羟基蒽醌衍生物均属于这一类型， 以下几种大黄素型羟基蒽醌衍生物在中药 中分布较广。
CH3
丹参醌
丹 参新醌丙
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四、蒽醌类
• 蒽醌类成分包括蒽醌衍生物及不同还 原程度的蒽衍生物，如氧化蒽酚、蒽酚、 蒽酮等。天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见 ，比较稳定。蒽醌类化合物大致分布在30 余科的高等植物中，在地衣类和真菌中也 有发现。
• 多数蒽醌的母核上有不同数目的羟基 取代，其中以二元羟基蒽醌为多，在β为 上多有-CH3,-CH20H,-CHO,-COOH等基 团取代。
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3、呈色反应
• 醌类化合物的呈色反应如下：
• （1）碱性条件下的呈色反应
• 羟基醌类在碱性溶液中发生颜色反应，会使颜 色加深。多呈橙、红、紫红色及蓝色。例如羟 基蒽醌类化合物遇碱显红--紫色的反应称 Borntrager’s反应，该显色反应与形成共轭 体系的酚羟基和羰基有关。
• （2）无色亚甲蓝显色反应