原理：利用超声波破坏细胞膜 优点：提取时间短，收率高，避免高温对有效成分的破 坏 缺点：超声波提取对容器壁的厚薄，放置位置要求较高
酶法辅助提取
原理：利用酶破坏植物的细胞壁，使有效成分溶出 可用的酶包括：纤维素酶、果胶酶、蛋白酶
（二） 水蒸气蒸馏法
适用范围：能随水蒸气蒸馏而不被破坏，难溶或不溶 于水的成分
共水蒸馏法
原理：将药材粗粉加入蒸馏器中，加水浸泡，直火煮沸， 使提取物与水蒸气一起蒸出 优点：操作简单 缺点：可能使某些成分发生分解，使药材焦化，影响提 取物的质量
通入水蒸气蒸馏法
原理：将水蒸气通入待提取的药材中，使提取物和水蒸 气一起蒸出 优点：避免直火高温而影响提取物的质量 缺点：操作较为麻烦
（三）升华法
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（三）透析法
原理：小分子物质在溶液中可通过半透膜，而大分 子物质不能通过半透膜 适用范围：多糖、多肽、蛋白质、皂苷 常用的透析膜：动物膜（如猪、牛的膀胱）、火棉 胶膜、蛋白质胶膜、玻璃纸膜等
（四）结晶法
原理：利用混合物中各成分在溶剂中的溶解度不同来达
到分离
结晶溶剂选择的原则：
1、不与有效成分发生化学反应 2、对欲结晶成分的溶解度随温度的不同而有明显差别 3、对欲去除的杂质冷热时溶解度均大或均小
2、纸色谱法和薄层色谱法 纸色谱法是以纸作为载体 薄层色谱以玻璃板、塑料或铝基片作为载体
3、柱色谱法 材料：层析柱、填料、洗脱剂 原理：各组分受固定相作用所产生的阻力和受流动 相所产生的推动力不同，从而产生差速迁移而达 到分离 操作方法： 1.称量及预处理 2.制成匀浆 3.装柱 4.上样 5.过柱 6.收集 7.检测
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SO3H
SO3H SO3H SO3H
SO3H
SO3H
SO H SO3H 3 SO3H SO3H
SO3H
SO3H
离子交换过程示意
应用
超纯水系统
分类： 按离子交换剂的基质性质，可分为离子交 换树脂、离子交换纤维素、离子交换凝 胶 按每种交换剂所含功能基团的性质，可分 为阳离子型和阴离子型
交换的离子带正电荷，则发生阳离子交换； 交换的离子带负电荷，则发生阴离子交换。
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一 、提取方法
（一）溶剂提取法
1、基本原理
渗透、扩散作用 动力：细胞内外的浓度差
可循环
可溶 性物 质
溶 剂
扩散
渗透
溶 解
溶剂 可溶性物 质
2、影响提取效率的主要因素 原料的粒度 原料的粉碎粒度应根据选用的溶剂和药用 部位来决定 提取的温度 一般以60度左右 提取的次数和时间 一般提取3次，每次1h 3、溶剂的选择 （1）溶剂对有效成分溶解度大，对其它成分的 溶解度小 （2）溶剂不能与药材的活性成分起不可逆的化 学反应 （3）溶剂还要易回收、安全、低毒、廉价
4、溶剂的分类 （1）水 强极性溶剂 能溶解成分：氨基酸、蛋白质、糖、有机酸 盐、生物碱盐、苷类、鞣质、无机盐等 有时为了增加某些成分的溶解度，也常采用 酸水或碱水作为提取溶剂 优点：安全、廉价、易得 缺点： 易污染变质，不易保存 过滤困难 浓缩困难
（2）亲水性溶剂 能与水混溶的有机溶剂，极性较大，如 乙醇、丙酮、甲醇 能溶解成分：大部分亲水性成分，一些 亲脂性成分 优点：提取成分较多 不易霉变，粘度小，易过滤 沸点低、浓缩回收方便 缺点：易燃
或使杂质产生沉淀析出，以除去杂质
注意：对所需成分这种沉淀反应是可逆的
1、乙醇沉淀法 原理：在提取液中加入一定量的乙醇，则难溶于乙醇
的多糖类成分（淀粉、树胶、黏液质、果胶、菊糖） 和蛋白质成分从溶液中析出沉淀 例如：石斛多糖的分离
2、酸碱沉淀法 原理：某些成分溶于碱液，不溶于酸液；或某些成分溶
于酸液，不溶于碱液 例如：生物碱、黄酮的提取
分类：吸附色谱、凝胶色谱、离子交换色谱、分配 色谱 1） 吸附色谱 原理：用吸附剂作为固定相，利用被分离组分对吸 附剂表面吸附能力的差异和在流动相中溶解度的 差异来进行分离 吸附剂：硅胶、氧化铝、聚酰胺、活性炭
2）凝胶色谱 原理：分子筛效应 凝胶色谱的应用 ⑴脱盐 ⑵用于分离提纯 ⑶测定高分子物质的分子量
（3）亲脂性溶剂 与水不相混溶的有机溶剂，极性小，如石油 醚、乙醚、氯仿等 能溶解成分：亲脂性成分（如挥发油、油脂、 游离生物碱等） 优点：沸点低，易蒸馏浓缩 缺点：提取时间长，对原料的干燥度要求较高， 毒性大，易燃
5、常用提取方法 浸渍法 优点：温度低，适用于提取遇热不稳定的成分 缺点：提取时间长，效率不高，提取液易霉变
回流提取器 普通回流
连续回流提取法 仪器：索氏提取器 优点：提取较完全， 溶剂用量小，不需 更换溶剂 缺点：提取时间长， 不宜提取热敏性成 分
微波辅助提取 优点：提取速度快 缺点：要求药材含有一定的水分，微波对某 些化合物有一定降解作用，只适宜对热稳 定的产物
微波辅助提取
超 声 波 萃 取
超声波辅助提取
适用范围：具有升华性质的化合物 例子： 从樟木中提取樟脑 从茶叶中提取咖啡碱 缺点：常伴有分解现象，产率低，由于温度过高 会导致中草药炭化附着在升华物上，不易除去
本章内容
一、提取方法 二、分离纯化方法 三、天然产物化学成分的预试验 四、寻找天然药物有效成分的一 般步骤
二、分离纯化方法
（一）沉淀法 原理：使某类成分产生沉淀而与其它成分分离的方法；
⑷高分子溶液的浓缩
3）离子交换色谱 原理：利用某种离子交换剂在一定条件下与不同离 子的亲和力不同，可使柱与不同离子的结合强弱 产生显著差异，从而使不同离子的移动速度不同 离子交换剂指含有解离性离子交换基团的高分子物 质 离子交换剂性质：稳定、不溶、多孔、可进行离子 交换
SO3H
树脂基体
SO3H SO H 3 SO3H SO3H SO3H SO3H SO3H
3 天然产物化学的发展动向 （1）研究方法和手段向高、新方向发展
高效液相色谱、气相色谱等新技术的发展， 使微量成分的提取分离成为可能 核磁共振、红外光谱等新技术的发展，使化 合物结构测定变得越来越容易
(2) 偏重资源开发的实用化
对天然产物开发时更注重实用化，有目的 的进行研究
(3)基于生物技术的天然产物研究
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例如：高效液相色谱 特点：高压、高效、高速、高灵敏度
高效液相结构示意
混合器
进样口
泵
色 谱 柱
色谱图
检测器 溶剂
高效液相工作示意
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天然产物化学
第一章 绪论
一、主要研究内容
二、天然产物化学与药物开发
一 主要研究内容
1、研究内容
天然产物的提取、分离、结构、功能
2、天然产物定义：从植物、动物、矿物、微生物、海洋
生物等天然资源中开发出来的产物
3、天然产物化学定义： 以各类生物为研究对象，以有
机化学为基础，以化学和物理方法为手段，研究天然
4）分配色谱 固定相：固定于多孔物质上的液膜 支持物：固定液膜的多孔物质 流动相：所用洗脱剂 原理：不同组分在流动相与固定相之间的分配系数 不同，故在层析过程中迁移的速度也各不相同， 而彼此分开 分类：液液分配层析（以液体作为流动相） 气液分配层析（以气体作为流动相） 常用载体：硅胶、硅藻土、纤维素粉