第二章 药物的鉴别试验
是中国药典收载的方法,它是指在一定波长下,溶液浓度
为1%(W/V),厚度为lcm时的吸收度,用 用于考查药品的质量,定量分析。
E11c%表m 示。
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(二) 一般鉴别实验
* 概念:依据某一类药物的化学结构或理化性质的特 征,通过化学反应来鉴别药物的真伪。
* 无机药物:根据其组成的阴离子和阳离子的特殊反 应
(2).试验原理
有机氟化物经氧瓶燃烧法破坏,为碱性溶液吸收成为 无机氟化物后,与茜素氟蓝、硝酸亚铈形成蓝紫色络合 物。
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2.有机酸盐 (1)水杨酸盐
鉴别试验一: 取供试品的稀溶液,加三氯化铁试液1 滴,即显紫色。 原理 :本品在中性或弱酸性条件下,和三氯化铁试 液生成配位化合物,在中性时呈红色,弱酸性时呈 紫色;若在强酸性中,配位化合物分解生成游离水 杨酸。 鉴别试验二: 取供试品溶液,加稀盐酸,即析出白 色水杨酸沉淀;分离,沉淀在醋酸按试液中溶解。
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一般鉴别试验
(2)钾盐
鉴别试液一 焰色反应显紫色,但有少量钠盐混存时, 须隔蓝色钴玻璃透视,方能辨认。
原理 钾的火焰光谱在可见光区有766.49nm、 769.90nm与404.4nm几条谱线,其中以 766.49nm与769.90nm两条谱线最强。由于人 眼在此波长附近敏感度较差,故钾盐的燃烧火焰 显紫色。如有钠盐混存,因钠焰灵敏度很高,需 透过蓝色钴玻璃将钠焰黄色滤去,此时火焰显粉 红色。
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3.无机金属盐 (1)钠盐
鉴别试验一 取铂丝,用盐酸湿润后,蘸取供试品,在
无色火焰中燃烧,火焰即显鲜黄色。
原理 钠的火焰光谱在可见光区,有589.0nm、 589.6nm主要谱线,故其燃烧火焰显黄色。本焰色 反应极为灵敏(最低检出限量为0.1ng钠离子)。因 此,对所用仪器和试剂要求必须很严格。在检测前应 将铂丝烧红,趁热浸入盐酸中,如此反复数次,直至 火焰不染黄色后,再蘸取供试品进行测定。只有当强 烈的黄色火焰持续数秒钟不退,才能确认为钠盐。
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一般鉴别试验举例
1.有机氟化物 (1).鉴别试验
取供试品约7mg,照氧瓶燃烧法(附录VIIC)进行有 机破坏,用水20ml与0.01mol/L氢氧化钠溶液6.5ml 为吸收液,俟燃烧完全后,充分振摇;取吸收液2ml, 加茜素氟蓝试液0.5ml,再加12%醋酸钠的稀醋酸溶液 0.2ml,用水稀释至4ml,加硝酸亚铈试液0.5ml,即 显蓝紫色;同时做空白对照试验。
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ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
一般鉴别试验
(3)钙盐
鉴别试验一 焰色反应显砖红色(622nm)。
鉴别试验二 取供试品溶液(1→20),加甲基红指示液
2滴,用氨试液中和,再滴加盐酸至呈酸性, 加草酸铵试液,即生成白色沉淀;分离,沉淀 不溶于醋酸,但可溶于盐酸。
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(4)铵盐 鉴别试验
取供试品,加过量氢氧化钠试液后,加热, 即分解,发生氨臭;遇湿润的红色石蕊试 纸,能使之变蓝,并能使硝酸亚汞试液湿 润的滤纸显黑色。
* 有机药物:则大都采用典型的官能团反应
* 一般鉴别试验只能证实是某一类药物,而不能证实是 哪一种药物.
* 仅供确认单一的化学药物,如为数种化学药物的混
合物或有干扰物质存在时,除另有规定外,应不适
用。
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一般鉴别试验
• 例如,经一般鉴别反应的钠盐试验,证实 某一药物为钠盐,但不能辨认是氯化钠、 苯甲酸钠或者是其它某一种钠盐药物。要 想最后证实被鉴别的物质到底是哪一种药 物,必须在一般鉴别试验的基础上,再进 行专属鉴别试验,方可确认。
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(2)酒石酸盐
方法 ① 取供试品的中性溶液,置洁净的试管中,
加氨制硝酸银试液数滴,置水浴中加热,银即 游离并附在管的内壁成银镜。
② 取供试品溶液,加醋酸成酸性后,加硫 酸亚铁试液1滴和过氧化氢试液1滴,俟溶液退 色后,用氢氧化钠试液碱化,溶液即显紫 色。
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(3)枸橼酸盐
①取供试品溶液2ml(约相当于枸橼酸 10mg),加稀硫酸数滴, 加热至沸,加高锰酸 钾试液数滴,振摇,紫色即消失;溶液分成两 份,一份中加硫酸汞试液1滴,另一份中逐滴加 入溴试液,均生成白色沉淀。 ②取供试品约5mg,加吡啶-醋酐(3∶1)约 5ml,振摇,即生成黄色到红色或紫红色的溶 液。
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一般鉴别试验项目
• Ch.P附录项下一般鉴别试验的项目: 丙二酰脲类、 托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、 无机金属盐类(钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、钡盐、 铵盐、镁盐、铁盐、铝盐、锌盐、铜盐、银盐、 汞盐、铋盐、锑盐、亚锡盐)、有机酸盐(水杨 酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、苯甲酸盐、酒石酸 盐)、无机酸盐(亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硫酸 盐、硝酸盐、硼酸盐、碳酸盐与碳酸氢盐、醋酸 盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、碘化物)。
第二章 药物的鉴别试验
• 一 概述 • 二 鉴别试验的项目 • 三 鉴别的方法 • 四 鉴别的试验条件
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一 概述
药物的鉴别实验是根据分子结构、理化性质, 采用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真 伪。
鉴别是药品质量检验工作中的首要任务,只有在 药物鉴别无误后,杂质检查、含量测定等分析才有 意义。
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(1)熔点:固体 液体的温度 (2)比旋度:在一定波长与温度下,偏振光透过长 ldm且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液时测得的旋 光度称为比旋度。是反映手性药物特性及其纯度的主 要指标,用于鉴别药品、含量测定。
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(3)吸收系数:在给定的波长、溶剂和温度等条件下,吸光
物质在单位浓度、单位液层厚度时的吸收度称E11c%m 为吸收系数。 有两种表示方式:摩尔吸收系数和百分吸收系数。后者
鉴别只能证实药物的真伪,不能对未知物进行 定性分析。
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二 鉴别试验的项目
(一) 性状 1. 外观 指物质的凝聚状态、晶型、色泽以及臭、
味等性质 2. 溶解度 反映了药品的纯度。描述有“极易溶解、
易溶、溶解、略溶、微溶、极微溶解、几乎不溶 或不溶”来描述药品的溶解性能。 3. 物理常数 药品质量的重要指标,不仅具有鉴别 意义,也反映药品纯杂程度。 常数包括:熔点、比旋度、吸光系数、相对密度、 馏程、凝点、折光率、黏度、酸值、皂化值、羟 值、碘值等。(P23)