4.气体生成反应鉴别法
胺类药物、酰脲类药物以及某些酰胺类药物：经 强碱处理后，加热，产生氨气；
含硫的药物：可经强酸处理后，加热，发生硫化 氢气体；
含碘有机药物：经直火加热，可生成紫色碘蒸气；
含醋酸酯和乙酰胺类药物：经硫酸水解后，加乙 醇可产生醋酸乙酯的香味。
IR鉴别法
红外
UV鉴别法
紫外
光
（一）性状
药物的性状（description）反映了药物特有的物 理性质，一般包括外观、溶解度和物理常数等。
1. 外观：指药物的聚集状态、晶型、色泽以及臭、 味等性质。
2. 溶解度：药典采用“极易溶解、易溶、溶解、略 溶、微溶、极微溶解、几乎不溶或不溶”来描述 药品在不同溶剂中的溶解性能。
例子：
1.有机氟化物（P72）
O
OH OH +FeCl3+H2O
有机氟化物变 成无机氟化物
O O OFeOH+3HCl
氧瓶燃烧法是将试样包在无灰滤纸内，点燃后， 立即放入充满氧气的燃烧瓶中，以铂丝（或镍铬 丝）作催化剂，进行燃烧分解，燃烧产物被预先 装入瓶中的吸收液吸收，试样中的卤素、硫、磷 、硼、金属分别形成卤离子、硫酸根离子、磷酸 根离子、硼酸根离子及金属氧化物而被溶解在吸 收液中。然后，根据各个元素的特点采用一般方 法（通常是容量法）来测定其中的各个元素的含 量。
丙二酰脲类：苯巴比妥 芳香第一胺类：对乙酰水氨杨酸基、酚苯甲酸等
托烷生物碱类：硫酸阿托品
有机酸盐： 无机金属盐类：
钠、钾、锂、镁、 铁、钙、。。。
无机酸盐：
亚硫酸、亚硫酸氢
盐等
有机氟化物类：氟康唑
苯巴比妥：用作镇静和催眠药物，适用于治疗神经过度兴 奋引起的失眠症，能引起安稳的睡眠。但不宜长期服用， 因其会引起全身无力、呕吐、头痛等副作用。
系指供试品溶液中加入适当的试剂溶液，在一 定条件下进行反应，生成易于观测的有色产物。 在鉴别试验中最为常用的反应类型有：
（1）三氯化铁呈色反应：一般都含有酚羟基或 水解后产生酚羟基；
（2）异羟酸铁反应：一般多为芳酸及其脂类、 酰胺类；
（3）茚三酮呈色反应：氨基酸及氨基糖苷；
（4）重氮化一偶合显色反应：一般都有芳伯氨 基或能产生芳伯氨基；
性质：药物鉴别试验的试验方法虽有一定 的专属性，但不足以确证其结构，因此不 能赖以鉴别未知物。
第二节 鉴别试验的项目
性状（Description) 一般鉴别试验
（general identification test） 专属鉴别试验
（specific identification test）
O
NH
6 5
12 S
O
4 N3 H
使溴褪色硫O 喷 妥 钠
从基线至展开斑点中心的距离 例子:同属巴 比妥类
Rf= 从基线至展开剂前沿的距离硫化铅沉淀
COOH
COOH
OH
OCOCH3
加碳酸钠试液煮沸后放冷，加过量稀硫酸，析出白色 沉淀，并有醋酸臭味
C O O H
C O O N a
+ N a 2 C O 3
3. 物理常数: 不仅对药品具有鉴别意义，也反映了 该药品的纯杂程度。
药典收载的物理常数包括：相对密度、馏程、熔 点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化 值、羟值、碘值、吸收系数。
（1）熔点：固体→液体的温度
水杨酸
熔点
158-161℃
阿司匹林
135-138℃
（2）比旋度
在一定波长与温度下，偏振光透过长1dm且每1mL中 含有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度。
几种常见喹诺酮类药物的紫外吸收特征
药物
介质
诺氟沙星 司帕沙星 洛美沙星
吡哌酸 氧氟沙星 甲磺酸培氟沙星
0.1 mol/L NaOH 0.025 mol/L NaOH
0.1 mol/L HCl 0.1 mol/L HCl 0.1 mol/L HCl 0.1 mol/L HCl
λmax (nm)
273 291 287 275 226；294 277
在一般鉴别的基础上,利 用各种药物化学结构的 差异来鉴别药物,可以区 别同类药物或具有相同 化学结构部分的各个药
物单体。
第三节 鉴别方法
呈色反应鉴别法
化
沉淀生成反应鉴别法
学
鉴
荧光反应鉴别法
别 法
使试剂褪色的鉴别法
维C
气体生成反应鉴别法
测定生成物的熔点
应用少
原则：反应迅速、现象明显，具有明确的原理
1.呈色反应鉴别法：
色泽
晶型
聚集状态
CHP2010中盐酸异丙嗪的性状描述：
本品为白色或乳白色结晶性粉末；有微臭 ，味极苦；有引湿性；遇光渐变色；水溶 液显酸性反应。
盐酸异丙嗪片的性状描述：本品为糖衣片
，除去包衣后显白色。
气味
其它
盐酸异丙嗪（英语：Promethazine，又名盐酸普 鲁米近(Promethazine Hydrochloride)或非那根 (Phenergan)）是一种常见的止咳药物，是一种 抗组织胺药，能竞争性阻断组胺H1受体，对抗组 胺所致之毛细血管扩张，并降低其通透性。因此 ，能够平复因为气管受刺激而引起的咳嗽。
OH
OH
RO O
水解 HOOC
（托烷类）
（莨菪酸）
3HNO3 HOOC
OH NO2
O2N
KOH C2H2OH NO2
（三硝基衍生物）
OH NO2
HOOC O2N
KOH NO
OH
OH NO2
H
O2N
NO OK
（深紫色）
❖橙黄到猩红色
4.托烷生物碱类:Vitali反应
莨菪酸的特征反应
NH4+OH
NH3 + H2O （使石蕊试纸变蓝）
例：葡萄糖的鉴别——呈色反应
取本品约0.2g，加水5ml 溶解后，缓缓滴入微温 的碱性酒石酸铜试液中， 即生成氧化亚铜的红色 沉淀
斐林（Fehling）试验
斐林溶液是含硫酸铜和酒石酸钾钠的氢氧化钠溶 液，它能使脂肪醛和还原性糖发生氧化，同时生成 红色氧化亚铜沉淀。但不能氧化芳香醛和非还原性 糖。
2.有机酸盐
水杨酸盐
① FeCl3反应:
中性时呈红色
H H H O O C CC C O O O O H H +2A g(N H 3)2O H△ 2A g+H H O O C CC C O O O O N N H H 4 4+2N H 3+2H 2O
H
酸性时呈紫色
②加稀HCl，即析出白色水杨酸沉淀；分离， 沉淀溶于醋酸铵溶液。
托碱均烷H有生g2莨物Cl2+2NH3
菪酸结构
2Hg（黑色）Vi+taliH反g应(NH2)Cl + NH4醌Cl型 产物
（使硝酸亚汞滤纸变黑）
硫酸阿托品 --生物碱类抗胆碱药
N
OH O
O
. H2SO4 . H2O 2
临床应用
内脏（特别是胃肠）绞痛 扩瞳、遗尿、盗汗、流涎症、缓慢性心
律失常、抗休克 有机磷农药（胆碱酯酶抑制剂）中毒等
硝酸银——丙二酰脲类、氯化物、微C 银镜反应——异烟肼 氧化亚铜——葡萄糖 铜盐——磺胺类 三氯化铁——苯甲酸盐 重金属离子——利多卡因 生物碱沉淀剂——氮杂环类
3.荧光反应鉴别法
常用的荧光发射形式有以下类型： （1）药物本身 （2）药物溶液加硫酸使呈酸性后 （3）药物和溴反应后 （4）药物和间苯二酚反应后在可见光下发射荧光；
酒石酸盐
取供试品中性溶液，置洁净的试管中，加氨制 硝酸银试液数滴，置水浴中加热，即生成游离 银并附在试管内壁形成银镜。
NH2 R
+ NaNO2 + 2HCl
N2Cl +
R
OH +
N2Cl
（偶氮反应）
R NaOH
+ NaCl + 2H2O
（缩合反应） N
HO N
R
+ NaCl + H2O
3.芳香第一胺类:
2.沉淀生成反应鉴别法：
系指供试品溶液中加入适当的试剂溶液，在一定 条件下进行反应，生成不同颜色和具有特殊形状 的沉淀。常用的沉淀反应有：
（1）与重金属离子的沉淀反应：在一定条件下， 药物和重金属离子反应，生成不同形式的沉淀；
（2）与硫氰化铬胺（雷氏盐）的沉淀反应：这类 药物多为生物碱及其盐和具有芳香环的有机碱及 其盐；
+C H 3 C O O N a + C O 2
O C O C H 3
O H
C O O N a
C O O H
+H2SO4
2
+H 2S O 4
2
+N a2SO 4
O H
O H
CH3COOH
药物鉴别
一般鉴别
专属鉴别
以某些类别药物的 共同化学结构为依 据,根据其相同的物 理化学性质进行药 物真伪的鉴别,可以 区别不同药物类别。
莨菪烷骨架 三个手性碳
5
α位
β位 1
3
酯
莨菪碱
No Image
莨菪醇 伪莨菪醇
内消旋无旋光性
α-羟甲基苯乙酸
莨菪酸
天然(-)-莨菪酸为S-构型
5.无机金属盐:
焰色反应鉴定。（P74） 钠黄钾紫钙砖红钡黄绿
另外铵盐的检测:
O
6 5
NH 12 C
O
4
3 NH
O
司可巴比妥
6.无机酸根的鉴别:
氯化物:硝酸银鉴定法以及二氧化锰氧化法 硫酸盐:氯化钡鉴定法以及醋酸铅鉴定法以