4
《有机总结》
四、芳香烃
1、苯的亲电取代反应 1）卤代
+
2）硝化
Br2
FeBr3
Br
+
NO2
HBr
+
3）磺化
浓 HNO3
浓H2SO4
+
H2 O
+
SO3 H H2 SO4 ( 7%SO3 )
+
H2 O
SO3 H
H+
4）傅-克（Friedel-Crafts）反应 ①傅-克烷基化反应
+
【机理】
R Cl
R
+ -
R2MgX
R2 R C R1 OMgX
H3O+
R2 R C R1 OH
O
CH
C
CH
H2O H+
C OH
CH
NH3
ONa
13
《有机总结》
（4）与氨衍生物的反应
R O (H)R1
H2NY
R (H)R1 C OH NHY
-H2O
R NY (H)R1
2、α碳与α氢的反应 1）羟醛缩合 【描述】碱催化下的羟醛缩合：在稀碱的作用下，两分子醛（酮）相互作用，生成α、 β不饱和醛（酮）的反应。
H
H
【特点】环烷烃都有抗氧化性，可用于区分不饱和化合物。 【注】遵循马氏规则 【例】
CH3 HBr CH2 CH2 CH CH3 H Br
二、烯烃
1、烯烃的亲电加成反应 1）X2 加成
C C Br2/CCl4 Br C C Br
【机理】
1
《有机总结》
C
C
Br Br
C
+
Br C
C+C
Br
Br
-
Br C C Br
Cl
AlCl3
R
+
+
AlCl3
AlCl4
+
+
R H
CH2
+
R
CH2
+
H
+ +
R
R
+ +
R
+
AlCl4
+
+
HCl
+
AlCl3
【注】碳正离子的重排,苯环上带有第二类定位基不能进行傅-克反应。
5
《有机总结》
②傅-克酰基化反应
O Cl AlCl3 R O O O O R
+ +
【例】
R O
AlCl3
R
R
+
RCOOH
《有机总结》
有机化学方程式总结一
一、烷烃与环烷烃
1、烷烃的自由基取代反应
hv H—C—H + Cl2 H—C—Cl + HCl or heat
H H
2、环烷烃的化学反应 【描述】三元环由于张力而不稳定，易发生加成反应开环，类似碳碳双键。
H2/Ni Br2/CCl4 H2SO4 HX(X=Br,I) CH2 CH2 CH2 H H CH2 CH2 CH2 Br Br CH2 CH2 CH2 H OH CH2 CH2 CH2 H X
CH2—CH— CH2 + HNO3 H2SO4 CH2 —CH — CH2 + H2O 10℃ OH OH OH ONO2 ONO2 ONO2
4、脱水反应
CH 3 CH 2 OH
浓 H 2 SO 4
170 ℃
CH 2 =CH 2
+
H2O
【注】分子内脱水成烯由易到难：叔丁醇 > 异丙醇 > 乙醇 遵循 Saytzeff 规律，即主要产物是双键上连有最多烃基的烯烃。
Br H3C CH2 HBr H
+
H3C CH CH2 Br
HBr
CH3 CH2 CH2 Br
H3C CH CH3
+
Br
H3C
CH CH3 Br
4、烯烃的氧化反应 1）稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇
H3C H3C H3C CH3 稀 冷 KMnO 4 CH3 H3C CH3 CH3
-
H2O H3C
H3C OH OH
CH3I + CH3OH
HI CH3I + H2O
3、过氧化物的生成
CH3CH2 O CH2CH3 + O2
4、酸催化开环
CH3CH2 O CHCH3 O O H
H+, H2O HCl H + , CH 3 OH
5、碱催化开环
H 2 C CH 2 OH OH H2C CH 2 OH Cl
乙二 醇 2-氯 乙醇
《有机总结》
3）氧化反应
2 CH3CH2CH2SH + H2O2
七、酚
1.弱酸性
CH3CH2CH2S-SCH2CH2CH3 + 2 H2O
OH + NaO H
O - Na+ + H 2O
O - Na + + CO 2 + H 2 O
2.亲电取代反应 1）卤代
OH + NaHCO 3
OH
Br + 3 Br2 ~100%
O
H2C CH 2 2- 甲氧 基乙醇 OH OCH 3
OH , H2O NH3 O CH3OH CH3 ONa
H2 C CH2 OH OH H2 C CH2 OH NH2
乙二醇 2-氨基乙醇
H2C CH2 2-甲氧基乙醇 OH OCH3
12
《有机总结》
九、醛和酮
1、羰基上的亲核加成 （1）加氢氰酸
CH3 CH3
O
O Mn O O O
2）热浓酸性高锰酸钾氧化
R C R1 C H R2
KMnO4 H
+
R
C
R1
+
O R2 C OH
3）臭氧氧化
R C R1 C H R2
1)O3 2)Zn/H2O
R
O C R1
+
O
O R2 C H
4）过氧酸氧化
R C R1 C H R2
ROOOH
R R1
R2 H
3
《有机总结》
S
R
1
（4）氨解
R X
NH3 NH3
R
NH2
R X
R3 N
【反应机制】 ①SN1 机制： （1）单分子反应，反应速率仅由卤代烷决定 （2）反应分两步进行 （3）有正碳离子中间体生成 ②SN2 机制： （1）双分子反应，反应速率与卤代烃和和亲核试剂浓度都有关 （2）旧键的断裂和新键的形成同时进行 （3）反应伴随构型转化
三、炔烃
1、催化加氢
HC CH + H 2
2、亲电加成 1）加 X2
Pt
H 2 C CH 2
Pt H2
H 3 C CH 3
Br2
R1 R2
R1 Br
Br R2
2）加 HX
R
CH
2HBr
Br H3C
R H
C Br
CH3
Br R
R
R
HBr
3）加 H2O
R
CH
H2 O HgSO4/H2SO4
R CH2 HO
OH
Br
+ 3 HBr
Br
2）硝化
OH 20%HNO 3
25 ℃
OH NO 2
+
OH
O2N
3）磺化
OH
浓 H 2 SO 4
25 ℃
OH SO 3 H
100 ℃
HO
SO 3 H
3、与三氯化铁的显色反应 具有烯醇式结构的化合物(-C=C-OH)，大多数能与 FeCl3 水溶液呈现颜色反应。 4、氧化反应
OH
K 2 Cr 2 O 7 H 2 SO 4
11
O
O
《有机总结》
八、醚和环氧化合物
1、醚的质子化
CH3CH2 O CH2CH3 + H2SO4 CH3CH2 O CH2CH3 HSO4 H
R O R H
2、醚键的断裂
HSO 4 + H 2 O
R O R + H 3 O + HSO 4
CH3 O CH3 + HI
+
R1
O R1
+
OR1
HOR1
R C H
OH
+
-H+
R
OR1 C H OR1
H
OR1
【特点】缩醛具有胞二醚的结构，对碱、氧化剂稳定，所以可用此法在合成中做羰基的 保护。同样的方法也可制备缩酮，机理相同。 【例】 O O O O
HOCH2CH2OH H+
H2 Ni
H+
（3）加金属有机化合物
R O (H)R1 Na C
R δ+ δO
(H)R1
+
H CN
+
-
R (H)R1 C
OH CN
（2）与醇加成 ①缩醛的生成
R O H
HOR1 H
+
OH R C H OR1
HOR1 H+
OR1 R C H OR1
半缩醛
【机理】
R O H H
缩醛 R1 R1
R C OH H O OH2
+
H
+
R
OH
+
HOR1
R C H
OH