解离度的大小，主要取决于电解质的本性，同时又与溶液 的浓度、温度等因素有关。
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2、解离常数和稀释定律
(1)一元弱酸溶液的解离平衡
HAc ⇌ H+ + Ac－
KaΘ(cH（ /ccΘ H ） （ A /cccA Θ ） c /cΘ)
简写为：
Ka
cH
c A
c
cHAc
Ka的大小反映弱酸解离程度的强弱，Ka越小，酸性越 弱，反之亦然。
第五章 酸碱平衡与酸碱滴定法
内容提要
本章应用化学平衡的原理，以酸碱质子理论讨论酸碱 平衡及其影响因素，酸碱平衡中有关组分的浓度计算， 缓冲溶液的性质和应用，酸碱滴定法的基本原理和有 关应用等。
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学习要求
1.了解弱电解质解离常数及解离度的意义和影响因素， 熟悉酸碱质子理论； 2.能用化学平衡移动原理分析弱酸、弱碱在水溶液中 的解离平衡，及同离子效应对解离平衡的影响； 3.掌握弱酸、弱碱溶液中有关离子浓度的计算； 4.熟悉缓冲作用原理及有关计算； 5.理解酸碱滴定曲线、掌握其准确滴定的判据，并能 选出适宜的指示剂； 6.熟悉常用酸碱标准溶液的配制与标定方法，了解酸 碱滴定的有关应用。
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二、酸碱反应的实质
是两个共轭酸碱对之间质子传递的反应
H+
HCl + NH3 酸1 碱2
NH4+ + Cl酸2 碱1
解离作用：
H+
↓
HCl + H2O
H3O+ + Cl
H+
↓ H2O + NH3
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NH4+ +OH
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水解反应：
H+
↓ H2O + Ac
HAc +OH
H+
NH4+
酸 ⇌ 碱 + H＋
右边的碱是左边的酸的共轭碱，左边的酸又是右边碱
的共轭酸。酸越易给出质子，则其共轭碱就越难结合质 子，即酸越强，共轭碱就越弱。
NH4＋ ⇌ NH3 + H＋ H2CO3 ⇌ HCO3- + H＋ HCO3- ⇌ CO32- + H＋
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➢ 酸和碱可以是分子，也可以是阳离子或阴离子。 ➢ 有的物质既能给出质子又能接受质子，是两性 物质。 ➢ 质子理论中没有盐的概念，酸碱离解理论中的 盐，在质子理论中都变成了离子酸和离子碱，如 NH4Cl中的NH4＋是酸，Cl－是碱。
水的离子积： cH cO HKw
p H lg cH ； pO lH g cOH
pKw ＝ pH + pOH ＝14.00 pH＜7，溶液呈酸性， pH = 7，溶液呈中性， pH＞7，溶液呈碱性。 pH越低，溶液的酸性越强。
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§5－2 酸碱质子理论简介
一、酸碱的定义和共轭酸碱对
凡能给出质子(H＋)的物质都是酸，凡能接受质子的 物质都是碱。
（c/Ka＜500）
cH cKa
（c/Ka≥500）
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同理可得，一元弱碱溶液OH－浓度的计算公式
cOH cKb
（c/Kb≥500）
cO HKb
Kb24cKb 2
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可见Ka1≫Ka2，这是因为S2－对H＋的吸引比HS－对H＋ 的吸引要强得多；同时，第一步解离出来的H＋对第二步 解离产生很大的抑制作用。因此
cH cHS
对多元酸，如果Ka1≫Ka2，近似计算时，可把它当一 元弱酸来处理。对二元酸，其酸根阴离子的浓度在数值 上近似地等于Ka2。
多元碱亦可类似处理。
+
↓ H2O
H3O+ + NH3
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三、共轭酸碱对中Ka与Kb的关系
离子酸
NH4＋ + H2O ⇌ H3O＋ + NH3
Ka
cH cNH 3 cOH Kw
c c K NH 4
OH
b
在共轭酸碱对中, 酸愈强, 其共轭碱就愈弱; 反之, 碱愈强,
其共轭酸就愈弱。
离子碱
Ac－ + H2O ⇌ HAc + OH－
ca
Ka cHcH cA Acc c(c c)2 1c 2
因α很小，1-α≈1，故
通式： K i c
Ka
c
稀释定律：一定温度下，弱电解质的解离度α与解离常数的 平方根成正比，与溶液浓度的平方根成反比。
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二、水的解离平衡和溶液的pH
H2O + H2O ⇌ H3O＋ + OH－ 简写为：H2O ⇌ H＋ + OH－
一、影响离解平衡的因素 二、缓冲溶液
§5-6 酸碱滴定法
一、酸碱指示剂 二、酸碱滴定的基本原理 二、酸碱滴定法应用示例
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§5-1 弱电解质的解离平衡
一、解离度和解离常数 1、解离度
凡是在水溶液里或熔化状态下能够导电的化合物叫电解质
解离度 α溶 液 已 中 解 原 离 有 的 电 电 解 解 质 质 的 分 分 子 子 数 总 数 100%
Ka仅取决于酸的本性和体系的温度，但受温度的影响不 大，常温范围内变化，通常不考虑温度对它的影响。
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பைடு நூலகம்
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(2) 一元弱碱溶液的解离平衡
NH3·H2O ⇌ NH4＋ + OH
－
c c NH4
OH
K b
cNH3H2O
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(3) 稀释定律
HAc ⇌ H+ + Ac－
起始浓度
c
0
0
平衡浓度 c-ca ca
Kb
cHAccOH cH
cAc
cH
Kw Ka
Ka ·Kb＝Kw
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一 般 地 ： H 3 A K K a b 1 3H 2 A -K K a b 2 2H A 2 -K K a 3 b 1A 3 -
Ka1 × Kb3 ＝ Ka2 × Kb2 ＝ Ka3 × Kb1 ＝ Kw
问题
根据酸碱质子理论说明下列分子或离子中，哪 些是酸？哪些是碱？哪些既是酸又是碱？ HS－ CO32－ H2PO4－ NH3 H2S NO2－ HCl Ac－ OH－ H2O
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§5-3 酸碱溶液pH的计算
1.一元弱酸（碱）溶液pH的计算
设有一种一元弱酸HA溶液，总浓度为c mol·L－1，则
HA ⇌ H＋ + A－
起始浓度
c 00
平衡浓度
c-cH cH cA
Ka cH cH cA AccccHccH Ac
Ka
c2 H
c cH
cH
Ka
Ka24cKa 2
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本章目录
§5-1 弱电解质的解离平衡
一、解离度和解离常数 二、水的电离和溶液的pH
§5-2 酸碱质子理论
一、酸碱的定义和共轭酸碱对 二、酸碱反应的实质 三、共轭酸碱对中Ka与Kb的关系
§5-3 酸碱溶液pH的计算
一、一元弱酸(弱碱) 二、多元弱酸(弱碱) 三、两性物质
§5-4 同离子效应与缓冲溶液