表2
催化剂品种
达到指定酸值的
时间(h
反应程度
( 1#396. 62#3. 594. 93#
4. 5
92. 7
注:催化剂用量为111%
反应程度=[(反应物环氧值-合成物环氧值Π反应物环氧值]×100%
由表2可知,1#
催化剂的催化效果是比较好的,其反应程度最高,因此,我们选择了四甲基氯化胺作为合成催化剂。313操作方法的选择
将试样溶于丙酮中,以1%(质量分数酚酞的乙醇溶液作为指示剂,用011m ol ΠL K OH乙醇标准溶液滴定,以消耗的K OH乙
醇溶液的体积来计算酸值。214环氧值测定
将试样溶于盐酸—丙酮溶液中,摇匀后
放置暗处,加入混合指标剂,用0115m ol ΠL
NaOH标准溶液滴定至红色,以消耗的NaOH
标准溶液的体积来计算环氧值。215粘度的测定
收稿日期:2000-08-15
一般由感光性树脂、活性单体、光引发剂及
其它助剂组成
[1,3,5,7]
。感光性树脂是决定涂
料性能最重要的部分。环氧丙烯酸(E A树脂作为一种重要的感光性树脂,具有优异的耐腐蚀性、高强度及对极性基材附着力好等特点,特别是双酚A型E A树脂由于其原料来源广,价格便宜,成为应用最广泛的感光性树脂。目前大量应用在UV涂料、UV油墨及上光清漆等方面。
环氧树脂与丙烯酸的反应为放热反应, , , ,基于以上原因,我们将反应温度控制分为三个阶段,第一阶段为低温滴加阶段;第二阶段为预反应阶段;第三阶段为恒温反应阶段,由此发现,整个反应的温度控制较为平稳,体系粘度变化保持稳定。314合成工艺的优化
影响环氧树脂和丙烯酸酯化反应的因素较多,为了确定最佳的合成工艺,通过大量的前期摸索准备实验,我们选择了3因子3水平的正交试验方案进行试验,见表3。
H UANG G ao -shan , T AO Li
(Hunan Inst. of Light Industry , Changsha , 410015China
Abstract :E poxy acrylate (E A resin is an im portant photosensitive resin , in which bisphenolic epoxide was m ost widely used in the field of UV curing coating. The synthesis process of E A resin was studied. In fluences of ratio of reacting material , selection of catalyst and reaction tem perature on the resin properties were dis 2cussed. Reaction conditions were optimized by orthog onal test. K eyw ords :UV-curing ; epoxy acrylate ; synthesis
表3因子水平表
水平数
A
酸的物质的量B
催化剂
本文根据涂料对E A树脂的要求,采用不同的环氧树脂进行合成,并通过正交试验确定了最佳的合成反应条件。
Oct. 2000E lectroplating&FinishingV ol. 19N o. 5
2实验部分
211主要原料
环氧树脂 丙烯酸 催化剂 阻聚剂212合成方法
在装有搅拌器、回流冷凝管、温度计、滴液漏斗的四口瓶中投入环氧树脂、混合均匀后,化剂,在908mg K OH ,。213酸值的测定
1引言
UV (紫外光固化涂料是一种节能环保型涂料,它不含溶剂,固化速度快、能耗低、污染少,涂层具有优良的物理、机械及耐腐蚀性能。近年来开发极为迅速,广泛应用在竹木地板、油墨、光纤光缆、纸张上光、印制线路板及金属板壳涂饰等方面
[1～4,6～9]
。国
内也有人尝试过在钢管上采用紫外光固化涂装工艺获取表面防护涂层。UV固化涂料
采用同济大学机械厂生产的ND J -79型旋转式粘度计测结果与讨论
311E A树脂的合成机理
E A树脂通常是在催化剂和阻聚剂的存在下,环氧树脂开环与丙烯酸的羟基发生酯化反应而得,其反应方程式如下
:
其副反应有两个:
丙烯酸的自聚反应以及丙烯酸与环氧树脂中的羟基的酯化反应。312原材料的筛选31211环氧树脂的选择
表1及产地颜色E A ( 6101
(上海树脂厂
0. 43浅角透明11. 0618(上海树脂厂0. 51微黄透明4. 0CY D -128(岳化树脂厂
0. 53浅红透明4. 5E -44(
0. 44
微黄透明
9. 0
我们选用618环氧树脂为原料合成E A树脂。
31213催化剂的选择
丙烯酸与环氧树脂的开环反应必须采用对羧基与环氧基团反应有高选择性的催化剂,一般采用叔胺类及季胺盐类物质,我们选用了四甲基氯化铵(1#、N ,N -二甲基苄胺(2#、四乙基溴化胺(3#作为合成催化剂,其对反应的影响如表2:
E A树脂通常选用高环氧值和低粘度的双酚A型环氧树脂与丙烯酸为原料进行合成,用于涂料的E A树脂需要满足颜色浅、粘度低的要求,因此,我们对环氧树脂进行了筛选。如表1所示:
2000年10月 电镀与涂饰 第19卷第5期
31212阻聚剂的选择
E A树脂合成反应的温度较高,容易引发丙烯酸的自聚而影响其光固化性能,甚至会出现爆聚,因此,反应中阻聚剂是必不可少的。我们采用对苯二酚和对羟基苯甲醚进行比较,结果发现,对苯二酚作阻聚剂合成的E A树脂颜色偏红,而对羟基苯甲醚合成的E A树脂颜色微黄,因此,选用后者为阻聚剂。
文章编号:1001-227X (2000 05-0028-04
紫外光固化环氧丙烯酸树脂的合成
黄高山,陶 莉
(湖南轻工研究所,湖南长沙
摘要:环氧丙烯酸(E A , A ,讨论了原料投料比、,并通过正交试验确定:;环氧丙烯酸树脂;合成中图分类号:TQ32315文献标识码:A
Synthesis of UV radiation -curable epoxy acrylate resin