分析化学 酸碱滴定法 公式
2010级化学一班 李海波 2011-11-04
一、离子的活度和活度系数
活度：i i i c a γ= （i γ为活度系数，浓度很小的溶液近似等于1）
稀溶液中，离子强度：2
1
21i n i i z c I ∑==
二、分布分数δ ※一元（HA ，Ka ）
[][]
+
+
+=
H Ka H HA δ []
+
+=
H
Ka Ka A
δ []HA C HA δ⋅= []
-⋅=-
A C A δ ※多元（H n A ，Ka 1、Ka 2、Ka n ） [][][][]n
n n n
n
A H Ka
Ka Ka Ka Ka H Ka H H H n ΛΛ2
1
2
1
2
1
1
++++=
-+-+++δ
[][][][]n
n n n
n A
H
Ka
Ka Ka Ka Ka H Ka H H Ka
H n ΛΛ2
1
2
1
2
1
1
1
1
1++++=-+-++-+-
-δ [][]
[]
n
n n n
n
A Ka Ka Ka Ka Ka H
Ka H H Ka Ka Ka n ΛΛΛ21212
11
21++++=
-+-++-
δ
三、溶液中PH 的计算
(1)强酸 强碱
(2)一元弱酸（碱）溶液PH 计算
1、计算时要先判断环境是酸性还是碱性。

2、像硫酸这种第一步解离完全，第二步不完全解离的不满足上式，但与上式的推导过程类似，应用质子守恒列方程，[OH -
]太小，忽略。

(3)多元弱酸（碱）溶液 一般都按二元酸处理，Ka 太小省略掉。

(4)两性物质溶液pH的计算
①酸式盐，eg：NaHA
②弱酸弱碱盐（1:1型），eg：CH2ClCOONH4（CH2ClCOOH→Ka，NH3→Ka'）
（非1:1），eg：(NH4)2CO3 (1、溶液弱碱性，H2CO3、H+可忽略，只要是c不是很小，
Kw也可忽略) [][]3
3
NH
HCO≈
-→c
c
NH
HCO
2
3
3
⋅
=
⋅-δ
δ
(5)混合溶液
①两种弱酸：[]22
1
1
c
Ka
c
Ka
H⋅
+
⋅
=
+
②一种强酸和一种弱酸：类似硫酸的酸性计算，列出质子守恒，用分布分数求解。

③一种弱碱和一种弱酸：[]
碱
酸
c
c
Ka
Ka
H
2
1
⋅
=
+
(6)缓冲溶液（弱酸HA浓度c1，共轭碱A-浓度c2）※标准缓冲溶液要考虑离子强
度。

四、缓冲溶液的缓冲容量
五、酸碱滴定基本原理 强酸（碱）滴弱碱（酸）
多元弱酸（碱）和混合酸（碱）的滴定
六、终点误差公式（以NaOH 滴定酸为例）。