原子吸收法对钙的测定
摘要：探讨原子吸收分光光度法测定食品中钙的方法。
钙单元素检测范围在0～5μg/ml浓度内，标准曲线线性关系良好，（r= 0.99942）；相对标准偏差为1.59%～2.19%，加标回收率95.13%～96.28%。
结论：该检测结果与国标方法比较无显著性差。
该方法抗干扰能力强，检出限低，重现性好，精密度高，回收率高，操作快速简洁等优点。
适合开展大批量检测工作，可为食品中钙的含量测定提供技术支持。
abstract： this paper is to investigate the method to determine calcium in food by the atomic absorption spectrometry. the range of calcium single-element detection is in 0～5μg/ml concentration， and the standard curve linear relationship is good，（r=0.99942）； the relative standard derivations for ca is 1.59%～2.19% respectively. the recoveries of samples for ca is 95.13%～96.28% respectively. conclusion： results of the testing methods has no significant difference with the national standard. this method has strong anti-interference ability， low detection limit， good reproducibility， high-precision， high-rate， simple and fast operation and other advantages. to carry out testing for high-volume work can provide the technical support for the calcium determination.
关键词：钙；原子吸收法；干扰
key words： calcium；atomic absorption spectrometry；interference
中图分类号：o562.2 文献标识码：a 文章编号：1006-4311（2013）03-0274-02
0 引言
钙离子是机体的必需元素，参与细胞的多种生理活动。
对维持细胞各种代谢过程极为重要[1]。
但它的改变直接影响生物体，导致机体产生多种疾病。
钙离子是钙元素在化合物中的存在形式。
钙原子失去了两个电子就成了钙离子。
钙在人体内含量很大，绝大部分都存在与骨骼和牙齿中，很少量存在于血液和组织里[2]。
由于新陈代谢每天都需要从食物中补充一定量的钙。
成人推荐每日摄取1000毫克，长身体的时候推荐每日1300毫克。
所以青少年需要的钙比成人高一些，因为骨骼的发育需要。
身高发育跟遗传有关，但跟后天营养同样有关[3]。
保证足够的营养包括钙很重要，这也是为什么现在的人比父母辈平均身高高的原因。
所以很多食品为了提高营养价值都把钙做为添加剂加入食品中。
目前我们国家标准中钙的测定方法是原子吸收分光光度法，此方法比较复杂，实验中影响的条件多，造成结果偏差较大。
本文就实验过程的各环节的影响因素进行详细分析，排除干扰，使得实验结果准确稳定进行。
1 材料与方法
1.1 主要仪器和试剂原子吸收光谱仪（aa7003a）（北京东西电
子）；kj-bii型无油气体压缩机（天津市利迈豪工贸有限公司）；超纯水机（艾柯公司）；乙炔（高能达化工有限公司）。
标准品钙单元素标准使用液1000μg/ml（为国家标准物质研究中心提供）；钙单元素标准储备液：用钙单元素标准使用液（1000μg/ml）配制成50μg/ml钙单元素标准储备液，然后再配制成1、2、3、5μg/ml的钙单元素浓度系列。
盐酸、硝酸、高氯酸、氧化镧均为分析纯，试验用水均为去离子水。
所用的玻璃仪器均以硫酸-重鉻酸钾洗液浸泡数小时，再用洗衣粉充分洗刷，后用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗晒干或烘干方可使用[4]。
1.2 试验分析条件乙炔：1.2l/min，空气：5.0l/min；钙元素灯电流：8ma；狭缝：0.02mm；标准液浓度范围：0～5μg/ml。
1.3 试验方法
样品预处理：钙是一种很重要的营养元素，所以很多食品把钙作为添加剂加入到食品中，因为加入量很少，很容易混合不均匀，所以应先用不锈钢设备处理样品，使其混合均匀，切忌不能用石磨研钵，会造成钙的污染[5]。
精确称取样品0.5～1.5g（湿样2.0～4.0g，饮料等液体试样5.0～10.0g）于250ml高型烧杯，加混合酸（硝酸：高氯酸=4：1）20～30ml，盖上表面皿，放到电热板上加热消化[6]。
如未消化好而酸液过少时，再补加几毫升混合酸液，继续加热消化直至无色透明为止。
加几毫升水加热以除去多余的硝酸。
待烧杯中液体接近2～3ml时取下冷却。
用20g/ml的氧化镧溶液转移于50.0ml的容量瓶
中，定容至刻度。
取与试样相同量的混合酸消化液，按上述操作做试剂空白试验测定。
2 结果与讨论
2.1 标样浓度选择分别配置了两个实验标准溶液系列，它们分别为：5、10、15、20μg/ml和1、2、3、5μg/ml的钙单元素浓度系列，经测定所得吸光度为表1，曲线相关线性系数分别为0.99516和0.99942，由表1可以看出当浓度达到15μg/ml时吸光度已经明显偏低，钙的吸收已经不完全，所以用原子吸收分光光度法测钙时，应使钙浓度小于15μg/ml，最好用0.5、1、2、3、5μg/ml的浓度系列。
2.2 释放剂氧化镧浓度的选择用火焰原子吸收光谱法测定样
品中钙时磷酸根的干扰作用十分明显，即使有很小浓度的磷酸根存在也会对钙的测定产生很大的干扰，当达到一定量后就会无法测定[7]。
采用l a3+则可有效地消除了磷酸根的干扰，通过实验采用不同浓度的l a3+对钙的吸光度进行测定，所得值见表2，根据表2
的数据可以看出，当l a3+的浓度为20g/l时消除效果最理想，所以应选择浓度为20g/l的l a3+作为释放剂来消除磷酸根的干扰。
2.3 乙炔和空气流量的选择通过调节乙炔和空气的配比选择
最合适的火焰类型和高度，当乙炔为1.2l/min，空气为5.0l/min 时，钙的吸收最好。
2.4 方法的线性相关性将1、2、3、5μg/ml的钙单元素浓度
标准系列溶液，在设定的条件下进行测定。
标准曲线的线性范围、回归方程、相关系数见表3。
从表3中可以看出钙单元素浓度的线性关系良好。
2.5 方法回收率、精密度和准确度对2种含钙的口服液和2种加钙型豆奶粉进行了测定，同时进行添加回收试验，3个添加水平分别为：1、1.5和2μg/g。
每个添加水平取2个不含标准物质和4个含有标准物的样品进行平行试验，回收率及测量结果的相对标准偏差列于表4。
由表4可知，火焰原子吸收光谱法测定钙的回收率为95.13%～96.28%，测定结果的相对标准偏差1.59%～2.19%。
3 结论
用火焰原子吸收光谱法测定样品中钙时磷酸根的干扰作用十分明显，而且钙的浓度较高时吸光度产生明显偏低现象，钙的吸收出现不完全等众多问题[8]。
本文建立了火焰原子吸收光谱法快速测定食品中钙含量的方法为：1～5μg/ml钙单元素浓度系列，20g/l 的la3+作为释放剂，乙炔和空气流量为1.2l/min，5.0l/min。
结果表明该方法消除干扰能力强，检出限低，重现性好，精密度高，回收率高，操作快速简洁等优点，可为食品中钙的含量测定提供技术支持。
参考文献：
[1]朱明华.仪器分析[m].北京：高等教育出版社，2000：
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[2]北京大学化学系，仪器分析教学组.仪器分析教程[m].北京：
北京大学出版社，1997：135-136.
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[4]方惠群，于俊生，史坚.仪器分析[m].北京：科学出版社，2001：255-257.
[5]李启隆，曾泳淮，迟锡增等.仪器分析[m].北京：北京师范大学出版社，1990：87-89.
[6]华东理工大学化学系，四川大学化工学院.分析化学[m].北京：高等教育出版社，2003：287-288.
[7]aoac oficial met hod 938.15，phenolic antioxidants in oils， fats and butter oil liquid chromatograp hic met hod[s].
[8]杨惠芬，李明元，沈文.食品卫生理化检验标准手册.。