专题十五 有机化学基础（选考）专题强化练1．(2018·全国卷Ⅲ)近来有报道，碘代化合物E 与化合物H 在CrNi 催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物Y ，其合成路线如下：已知：RCHO ＋CH 3CHO ――→NaOH/H 2O△RCH===CHCHO ＋H 2O 回答下列问题：(1)A 的化学名称是________________。
(2)B 为单氯代烃，由B 生成C 的化学方程式为______________________________________________________________________。
(3)由A 生成B 、G 生成H 的反应类型分别是________、________。
(4)D 的结构简式为________________。
(5)Y 中含氧官能团的名称为________________。
(6)E 与F 在CrNi 催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为________________。
(7)X 与D 互为同分异构体，且具有完全相同官能团。
X 的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为3∶3∶2。
写出3种符合上述条件的X 的结构简式________________。
解析：A 到B 的反应是在光照下的取代，Cl 应该取代饱和碳上的H ，所以B 为；B 与NaCN 反应，根据C 的分子式确定B →C 是将Cl 取代为CN ，所以C 为；C 酸性水解应该得到CHCCH 2COOH ，与乙醇酯化得到D ，所以D 为CHCCH 2COOCH 2CH 3，D 与HI 加成得到E 。
根据题目的已知反应，要求F 中一定要有醛基，在根据H 的结构得到F 中有苯环，所以F 一定为；F 与CH 3CHO 发生题目已知反应，得到G ，G 为；G 与氢气加成得到H ；H 与E 发生偶联反应得到Y 。
(1)A 的名称为丙炔。
(2)B 为，C 为，所以方程式为：。
(3)有上述分析A 生成B 的反应是取代反应，G 生成H 的反应是加成反应。
(4)D 为CHCCH 2COOCH 2CH 3。
(5)Y 中含氧官能团为羟基和酯基。
(6)E 和H 发生偶联反应可以得到Y ，将H 换为F 就是将苯直接与醛基相连，所以将Y 中的苯环直接与羟基相连的碳连接即可，所以产物为。
(7)D 为CHCCH 2COOCH 2CH 3，所以要求该同分异构体也有碳碳三键和酯基，同时根据峰面积比为3∶3∶2，得到分子一定有两个甲基，另外一个是CH 2，所以三键一定在中间，也不会有甲酸酯的可能，所以分子有6种：CH 3COOHCCCH 2CH 3 CH 3CCCOOCH 2CH 3CH 3COOCH 2CCCH 3 CH 3CCCH 2COOCH 3CH 3CH 2COOHCCCH 3 CH 3CH 2CCCOOCH 3答案：(1) 丙炔 (2)CH 2Cl ＋NaCN ――→△CH 2CN ＋NaCl(3)取代反应 加成反应 (4)CH 2COOC 2H 5(5)羟基、酯基 (6)2．科学家研制出合成药物W 对肝癌的治疗，具有很好的效果。
其由有机物A 合成药物W 的合成路线如下：已知：①2HCHO＋NaOH→CH3OH＋HCOONa② (Diels－Aider反应)③丁烯二酸酐结构简式为④当每个1，3丁二烯分子与一分子氯气发生加成反应时，有两种产物：CH2ClCH===CHCH2Cl；CH2ClCHClCH===CH2。
请回答下列问题：(1)物质A中的含氧官能团名称为________；第①步反应中除生成外，还生成另一产物，此产物的结构简式为__________________。
(2)写出H的结构简式____________________；第⑤步反应的反应类型是____________。
(3)药物W与N互为同分异构体。
①能与FeCl3溶液发生显色反应②能与Na2CO3溶液反应生成气体③1 mol N能与3 mol NaOH完全反应写出满足上述条件且其核磁共振氢谱有4个吸收峰的N的一种结构简式(不考虑立体异构)_________________________。
(4)下面是合成X的路线图：则X的结构简式为__________________。
(5)结合题中有关信息，写出由制备丁烯二的合成路线流程图______________________________________________________________________________________________(无机试剂任选)。
合成路线流程图示例如下：。
解析：由题中信息可知，A在碱性条件下发生反应生成OH O和经酸化生成，受热发生脱羧反应生成，接着与丁烯二酸酐发生双烯合成生成H，H为，最后H与氢气发生加成反应生成W。
(1)物质A中的含氧官能团名称为醛基、醚键；由题中信息①可知，醛在碱性条件下可以发生歧化反应生成羧酸盐和醇，所以，第①步反应中除生成外，还生成。
(2)H的结构简式；第⑤步反应的反应类型是加成反应或还原反应。
(3)药物W(分子式为C8H8O4)与N互为同分异构体。
N满足下列条件：①能与FeCl3溶液发生显色反应，说明N分子中有酚羟基；②能与Na2CO3溶液反应生成气体，说明N分子中有羧基；③N分子中除苯环外只有2个C和4个O，1 mol N能与3 mol NaOH完全反应，故N 分子中有1个羧基和2个酚羟基。
满足上述条件且其核磁共振氢谱有4个吸收峰的N有或。
(4)由合成X的路线图并结合题中信息②可知，与丁烯二酸酐发生双烯合成生成X, 则X的结构简式为。
(5)由制备丁烯二酸酐，首先利用题中信息，发生脱羧反应生成，然后与溴发生1，4加成反应生成，接着在碱性条件下发生水解反应生成，最后发生氧化反应生成。
具体合成路线如下：。
答案：(1)醛基、醚键(2)加成反应(或还原反应)(3)(4)3．由化合物A 等为原料合成蒽环酮的中间体G 的合成路线如下：已知以下信息：①B 中含有五元环状结构；④(CH 3CO)2O 或CH 3COOC 2H 5――→LiAlH 42CH 3CH 2OH 。
回答下列问题：(1)A 的化学名称是________。
(2)由B 生成D 和F 生成G 的反应类型分别是________、________。
(3)D 的结构简式为________________。
(4)由E 生成F 的化学方程式为_________________________________________________________________________________。
(5)芳香化合物X 是D 的同分异构体，X 分子中除苯环外不含其他环状结构，X 能与Na 2CO 3溶液反应，其核磁共振氢谱有4组峰，峰面积之比为1∶1∶2∶2。
写出1种符合要求的X 的结构简式：______________________________________________________。
(6)写出以环戊烯()和丙烯酸乙酯()为原料制备化合物的合成路线：______________________________________________________________(其他试剂任选)。
解析：由A→B，以及B 中含有五元环状结构，可知A为：CH3CH2CH2CH3，B为；由B＋C→D可知D为：，根据分析可以回答下列问题：(1)A的结构简式为CH3CH2CH2CH3，化学名称是正丁烷。
(2) 由B()生成D()的反应为加成反应，由的反应为消去反应。
(3)根据分析可知D的结构简式为：；(4)Ts为，由E 与Ts发生取代反应生成F 的化学方程式为：；(5)X 能与Na2CO3溶液反应，说明含有羧基，分子中除苯环外不含其他环状结构，核磁共振氢谱有 4 组峰，峰面积之比为1∶1∶2 ∶2，符合该条件的有：。
(6)根据已知条件结合中间体G 的合成路线图，的合成路线可以设计如下：答案：(1) 正丁烷(2)加成反应消去反应(3)(4)(5) (或其他合理答案)(6)4．(2017·全国卷Ⅱ)化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成G的路线如下：已知以下信息：①A的核磁共振氢谱为单峰；B的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6∶1∶1。
②D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D可与1 mol NaOH或2 mol Na反应。
回答下列问题：(1)A的结构简式为________________。
(2)B的化学名称为________________。
(3)C与D反应生成E的化学方程式为____________________________________________________________________________。
(4)由E生成F的反应类型为________________。
(5)G的分子式为________________。
(6)L是D的同分异构体，可与FeCl3溶液发生显色反应，1 mol的L可与2 mol的Na2CO3反应，L共有________种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为________________、________________。
解析：A的化学式为C2H4O，其核磁共振氢谱为单峰，则A为；B的化学式为C3H8O，核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6∶1∶1，则B的结构简式为CH3CH(OH)CH3；D的化学式为C7H8O2，其苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D可与1 mol NaOH或2 molNa反应，则苯环上有酚羟基和—CH2OH，且为对位结构，则D的结构简式为。
(1)A的结构简式为。
(2)B的结构简式为CH3CH(OH)CH3，其化学名称为2丙醇(或异丙醇)。
(3)C和D发生反应生成E的化学方程式为。
(4) 。
(5)有机物G的分子式为C18H31NO4。
(6)L是的同分异构体，可与FeCl3溶液发生显色反应，1 mol的L 可与2 mol的Na2CO3反应，说明L的分子结构中含有2个酚羟基和1个甲基，当2个酚羟基在邻位时，苯环上甲基的位置有2种，当2个酚羟基在间位时，苯环上甲基的位置有3种，当2个酚羟基在对位时，苯环上甲基的位置有1种，满足条件的L共有6种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为。
答案：(1) (2)2丙醇(或异丙醇)(4)取代反应(5)C18H31NO4(6)65．花椒毒素(I)是白芷等中草药的药效成分，也可用多酚A为原料制备，合成路线如下：回答下列问题：(1)①的反应类型为____________________；B分子中最多有________个原子共平面。