A.高于 409 K B.低于 136 K
C.高于 136 K 而低于 409 K
D.低于 409 K
名师点拨：要防止反应发生，需满足ΔH－TΔS>0，解不等式 －4 500＋11T>0，得 T>409 K。
例3.下列关于ΔH－TΔS 说法中正确的是（ C ）
A.ΔH－TΔS 可用于判断所有条件下的反应能否自发进行 B.ΔH－TΔS 只用于判断温度、体积一定的反应能否自发进行 C.ΔH－TΔS 只用于判断温度、压强一定的反应能否自发进行
D.ΔH－TΔS＜0 的反应，在该条件下一定剧烈反应
解析：ΔH－TΔS 这个判据只能用于一定温度和压强条件 下的反应，不能用于其他条件(如温度、体积一定)下的反应， 所以选项 A、B 都不正确，C 正确。ΔH－TΔS＜0 能判定反应 自动发生的趋势，即反应发生的可能性，不能说明反应是否剧
烈，所以 D 错。
3.对于化学反应方向的确定，下列说法中正确的是( D )。 A.放热的熵减小的反应一定能自发进行 B.熵因素决定正反应能否发生，焓因素决定逆反应能否发生 C.化学反应能否发生的唯一判据是焓变 D.固体的溶解、参与反应的过程与熵变有关
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判断化学反应进行的方向 【例 2】已知在等温等压条件下，化学反应方向的判据为 ΔH－TΔS<0 反应能正向自发进行 ΔH－TΔS＝0 反应达到化学平衡 ΔH－TΔS>0 反应不能自发进行
设反应 A(s) ＝ D(g)＋E(g)，ΔH－TΔS＝(－4 500＋11T)J/mol，要 防止反应发生，温度必须（ A）
(2)熵值大小的比较： 同一种物质不同状态时熵值大小为： S(g) > S(l) > S(s)。
(3)熵增原理： 在与外界隔绝的体系中，自发过程将导致体系的熵 增加 ， 即熵变(符号ΔS) 大于 零。
(4)熵判据：
体系有自发地向混乱度 增大 (即熵增加 )的方向转变的倾
向，因此可用 熵变 来判断反应进行的方向。 思考：如果一个反应的熵变大于零，该反应是否一定自发进行？
注意
如果允许外界对体系施加某种作用（输入能量），就可能出现相 反的结果。如用水泵从低处抽水、高温时石灰石分解等。 二、大量事实告诉我们，过程的自发性只能用于判断过程的方向， 不能确定过程 是否一定会发生 和过程 发生的速率 。
一、在讨论过程的方向问题时，指的是没有外界干扰时体系的性质。
利用自由能判断化学反应进行的方向
列举：你所知的常见的自发过程和自发反应
①自然界中的水由高处往低处流。
②自由落体运动
特点： 体系从高能状态→低能状
态 ③铁器暴露于潮湿的空气中会生锈
△H＜0
④NaOH(aq) + HCl(aq) == NaCl(aq) + H2O(l) △H＜0
⑤CaO (s)+ H2O(l) == Ca(OH)2(aq) 特点： 放热反应 △H＜0
思考：是什么因素推动体系变化呢？ 在密闭条件下，体系有从有序自发地转化为无序的 倾向，与有序体系相比，无序体系“更加稳定”。
二、化学反应进行方向的判据
1.焓判据 放热反应过程中体系能量 降低 ，具有自发进行的倾向，因此可 焓变 来判断反应进行的方向。 用______
2.熵判据
(1)熵：
用来度量体系 混乱 程度的物理量，熵值越大， 混乱 程 度越大，符号为 S ，单位：“J· mol－1· K－1”。
△H＞0
说明：有些吸热反应也可以自发进行，有些放热反应不 能自发进行。如：⑧ N2(g) + 3H2(g)==2NH3(g) △H＜0
结论：用焓判据判断化学反应进行的方向存在 局限性。
在自然界中还存在着一些与能量状态的高低无关的 自发进行的过程： • • • • 气温升高，冰雪自动融化。 硝酸铵溶于水 十里桂花香 酒香不怕巷子深
已知在等温等压条件下，化学反应方向的判据为△G= ΔH－TΔS ΔH－TΔS<0 反应能正向自发进行 ΔH－TΔS＝0 反应达到化学平衡 ΔH－TΔS>0 反应不能自发进行 设反应 A(s) ＝ D(g)＋E(g)，ΔH－TΔS＝(－4 500＋11T)J/mol，要 防止反应发生，温度必须（ A）
CaCO3(s)
高温
CaO(s)＋CO2(g)
关系
2NaOH(aq)＋CO2(g)
Na2CO3(aq)＋H2O(l)
反应熵变是与反应进行的方向有关的因素之一，但不是决 结论 定反应能否自发进行的唯一因素。
3.复合判据
焓变和熵变都与反应的自发性有关，又都不能独立地作为自发性的 判据，_______ 焓判据 和_______ 熵判据 组合成的复合判据将更适合于所有的过程 。 放 热的熵 增加 的反应一定能自发进行。气体分子总数增多 的反应，一般都是 熵增 的反应。
2.自发反应
自发 地进行到显著程度 在给定的一组条件下，可以_____ 的化学反应。
讨论：
是否可以根据一个反应的焓变来判断反应进行的方向？ 即：当△H＜0时该反应自发进行？
不能
下列反应可以自发进行： ⑥ 2N2O5(g)==4NO2(g) + O2(g) △H＞0
⑦（NH4)2CO3(s) ==NH4HCO3(s) + NH3(g)
第四节 化学反应进行的方向
学习目标
1.了解自发过程和化学反应的自发性
2.通过“有序”和“无序”的对比，了解熵和 熵变的概念 3.初步了解焓变和熵变对化学反应方向的影响， 能用焓变和熵变说明化学反应的方向。
• 有关化学反应进行的 方向 、 快慢 和 限度 是 化学反应原理的三个重要 组成部分。 科学家 最低 根据体系存在着力图使自身能量趋于 “ ” 有序 ” 变为“ 无序 和由“ ” 的自然现象， 焓 熵 提出了相互关联的 判据和 判据，为最 终解决上述问题提供了必要的依据。
一、自发过程和自发反应 1.自发过程
(1)含义 在一定条件下，不用借助于外力 ____就可以自动进行 ________的过 程。 (2)特点 高能 状态转变为______ ①体系趋于从_____ 低能 状态(体系对外 部_______ 做功 或者_______ 释放 热量)。 有序 自发转变为_____ ②在密闭条件下，体系有从_____ 无序 的 倾向。
A.高于 409 K
C.高于 136 K 而低于 409 K
B.低于 136 K
D.低于 409 K
名师点拨：要防止反应发生，需满足ΔH－TΔS>0，解不等式 －4 500＋11T>0，得 T>409 K。
自发反应与非自发反应的理解 【例 1】下列关于反应的说法正确的是( C )。 A.凡是放热反应都是自发的，吸热反应都是非自发的 B.自发反应一定是熵增大，非自发反应一定是熵减小或不变 C.自发反应在恰当条件下才能实现 D.自发反应在任何条件下都能实现
1.自发进行的反应不可能 是( D )。 ．．．
A.吸热反应
B.放热反应
C.熵增加的反应
D.熵减少且吸热的反应
2.下列关于判断过程的方向的说法正确的是( C )。 A.所有自发进行的化学反应都是放热反应 B.高温高压下使石墨转化为金刚石是自发的化学反应 C.由焓判据和熵判据组合而成的复合判据适合所有的过程 D.同一物质的固、液、气三种状态的熵值相同
不一定。
熵判据
许多熵增的反应在常温、 常压下可以自发进行。
2H2O2(aq)
2H2O(l)＋O2(g)
自发 反应 与熵 变的
NH4HCH3COONH4(aq)＋H2O(l)
有些熵增的反应在常温、 常压下不能自发进行 常温常压下熵减的反应 也可以自发进行