LIYING
2020/5/20
1
H3C 2
H
3 CH2CH2CH3
4 56 7
CH2CCH2CH3
CH3 H
（ 5R ,2E）-5-甲基-3-丙基-2-庚烯 (5R,2E)-5-methyl-3-propyl-2-heptene
LIYING
2020/5/20
LIYING
2020/5/20
H2 2 CC
LIYING
2020/5/20
R
R
R
.
H
.
H
..
H
.
H
..
H
R
.
.H
.H.
HH
ALKENE PICKS UP TWO HYDROGENS
MECHANISM OF HYDROGENATION
R R
..
H
R R
.
H
ALKANE IS FORMED
LIYING
2020/5/20
.
.
H
.
H
. .H H .H.
LIYING
2020/5/20
(3)重排
+
(CH3)3CCHCH3
+
(CH3)2C-CH(CH3)2
(CH3)3CCH=CH2 HCl (CH3)3CCHClCH3 + (CH3)2CCl-CH(CH3)2
17%
83%
+
(CH3)2CHCHCH3
+
(CH3)2C-CH2CH3
HBr
(CH3)2CHCH=CH2
LIYING
2020/5/20
4 烯烃和环烷烃 4.1 烯烃的结构 4.2 烯烃的同分异构 4.3 烯烃的命名(IUPAC) 4.4 烯烃的物理性质 4.5 烯烃的化学性质 4.5.1 催化氢化 4.5.2 亲电加成 4.5.3 自由基加成 4.5.4 与乙硼烷加成 4.5.5 溶剂汞化-脱汞反应 4.5.6 氧化反应 4.5.7 －H 的反应 4.5.8 聚合反应 4.6 烯烃的制备 4.7 烯烃的亲电加成反应历程 4.8 环烷烃（脂环烃） 4.8.1 脂环烃的分类和命名 4.8.2 脂环烃的性质 LIY4IN.8G.4 环烷烃的构象
24%
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
LIYING
2020/5/20
4.5.2 亲电加成
Electrophilic Addition to a Double Bond
CH2 CH2 + X Y
X CH2 CH2 Y
亲电剂------E＋
LIYING
2020/5/20
Addition
Reduction in bond order and change in hybridisation from sp2 to sp3.
F3C-CH=CH2 + HCl
F3CH2CH2Cl
LIYING
2020/5/20
4.5.2.2 与硫酸加成
R CH CH2
+ H2SO4 (cold, concentrated)
R CH CH2 H O
OSO
OH
an alkyl hydrogen sulfate
R CH CH2 + H2O
H2SO4
HH
LIYING
2020/5/20
.
H
.
H
.
. .H
H
.
H
H
.
H
CATALYST
MECHANISM OF HYDROGENATION
R
R
LIYING
2020/5/20
R.
.R
.
H
.
H
.
H
.
H
.
H
.
.
H
.H.
HH
ALKENE APPROACHES
MECHANISM OF HYDROGENATION
LIYING
2020/5/20
R CH CH2 H OH
an alcohol
4.5.2.3 与卤素加成
Br2/CCl4
C C + X2
C C --检验烯烃
XX
活性：F2>Cl2>Br2>I2
ICl 、 IBr 、次卤酸（X2+H2O)与不 对称烯烃加成的主要产物？
LIYING
2020/5/20
烯烃与溴加成
3
1
CH 2
CH 3
2-甲基-3-环己基-1-丙烯 3-cyclohexyl-2-methyl-1-propene
双键在环上，以环为母体， 双键在链上，链为母体，环为取代基
重要烯基
CH2=CH－ 乙烯基 Vinyl
CH3CH=CH－ 丙烯基
propenyl
LIYING
2020/5/20
CH=CHCH2－ 烯丙基
LIYING
2020/5/20
sp2 C C sp2
XY
Y
CC
sp3
sp3
X
4.5.2.1 与卤化氢加成
（Addition of Hydrogen Halides）
CH3 C CH2 + H X
CH3
CH3 CH3 C CH2 H
X
CH3 + CH3 C CH2 X
H
X = Cl, Br, I
major product
minor product
LIYING
2020/5/20
特点
（1） 速率 HI > HBr > HCl
(CH3)2C=CH2 > CH3CH=CHCH3 > CH3CH=CH2 > CH2=CH2
LIYING
2020/5/20
REGIOSELECTIVE (2) 区域选择性反应 REACTION
HH
氢化热：1mol不饱和化合物氢化时放出 的热量
R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH2
LIYING
2020/5/20
Alkene Stability
Steric Strain
H C
H3C
CH3 acid
CH3
C
C
H catalyst H
CH3 C
H
76%
(CH3)2CHCHBrCH3 + (CH3)2CBr-CH2CH3
LIYING
2020/5/20
Mechanism
E+ = Electrophile Nu: = Nucleophile
LIYING
2020/5/20
Markovnikov Rule and Stability of Carbocation
LIYING
2020/5/20
Carbon sp2 (trigonal, 3 + 1 bonds)
2px 2py 2pz 2s
isolated C atom
2pz sp2 sp2 sp2
hybridised C atom in C2X4
120
LIYING
2020/5/20
134pm 154pm
CC
hydrogen of HX goes to the carbon
which already has the most
hydrogens
CH2
CH3
Cl + HCl
the anion X adds to the mosthighly substituted carb ( the carbon with most alkyl groups attached)
异相Cat：铂黑、钯粉、Raney Ni 均相Cat：过渡金属配合物
催化氢化机制：
HH
HH
H2
HH
CC H
H
H
H
H
C
C
H
乙烯加氢 H-CH2CH2-H
LIYING
2020/5/20
HYDROGEN ADSORBS ON THE SURFACE OF THE CATALYST
n H2 + Pt
Pt(H .)2n
4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 4.5.1 4.5.2 4.5.3 4.5.4 4.5.5 4.5.6
4.5.7
4.5.8 4.6
4 烯烃和环烷烃
烯烃的结构 烯烃的同分异构 烯烃的命名(IUPAC) 烯烃的物理性质 烯烃的化学性质 催化氢化 亲电加成 自由基加成 与乙硼烷加成 溶剂汞化-脱汞反应 氧化反应
*
*
CC
(Z)
*
CC
*
(E)
LIYING
2020/5/20
a
c
CC
b
d
a b, c d时存在 顺反异构体
顺（cis） 反（trans）
H3C
CH3
CC
H
H
(4) 顺-2-丁烯
H3C
H
CC
H
CH3
（5）反-2-丁烯
LIYING
2020/5/20
顺反异构
Intention
Z、E和顺（Cis）、反（Trans） 并不总是对应的
（2）2-丁烯
位置异构
碳干异构
位置异构
LIYING
2020/5/20
CH3C CH2 CH3
（3）异丁烯
4.3 烯烃的命名(IUPAC) (p179)
❖ 选择含双键最长的碳链作为主链（母体）