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无机化学第八章

8-1已知HAc的解离平衡常熟=1.8×10-5,求0.010mol·dm-3HAc的[H+]、溶液的解离度。

解:HAc⇌H++Ac-
起始浓度/ (mol·dm-3)0.010 0 0
平衡浓度/ (mol·dm-3)0.010-x x x
X为平衡时已解离的HAc浓度
==
==5.6×102>400
可以近似计算,0.010-x≈0.010
故==1.8×10-5
解得x=4.2×10-4
即[H+]=4.2×10-4mol·dm-3
PH=3.4
解离度α=×100%=4.2%
8-2
已知1.0mol·dm-3NH·H2O的[OH]-为4.24×10-3mol·dm-3,求NH·H2O 的解离平衡常数。

解:NH·H2O ⇌ + OH-
起始浓度/(mol·dm-3) 1.0 0 0
平衡浓度/(mol·dm-3)1.0-4.24×10-3 4.24×10-3 4.24×10-3 ===1.8×10-5
故NH·H2O的解离平衡常数为1.8×10-5。

8-3
298K时。

测得0.100mol·dm-3HF溶液[H+]为7.63×10-3mol·dm-3,求发反应。

HF(aq)⇄ H+(aq)+ F-(aq)
求的Δ值。

解:
HF(aq)⇄ H+(aq)+ F-(aq)起始浓度/(mol·dm-3)0.100 0 0
平衡浓度/(mol·dm-3)0.100-7.63×10-37.63×10-37.63×10-3 ===6.30×10-4
Δr=-RTIn
=-8.314J·mol-1K-1×298K×In6.30×10-4=18.3KJ·mol-3
8-4三元酸H3AsO4的解离常数为K1=5.5×10-3。

K2=1.7×10-7,K3=5.1×10-12mol·dm-3
解:由H3AsO4 ⇄3[H+]+AsO43-得
K1K2K3= (8-4-1)
因为K2<<K1体系的[H+]由第一步解离决定
H3AsO4 ⇄[H+]+H2AsO4-
K1=即
K1= (8-4-2)
将其代入式(8-4-1)中,得
K2K3=[H+][ AsO43-]==2.17
件一起代入式(8-4-2)中,得
K1=
==0.086
的起始浓度为平衡浓度与[H+]之和
0.086mol·dm-3+2.1710-2mol·dm-3=0.11 mol·dm-3
8-5
已知氨水的=1.810-5。

现有1.0dm30.10mol·dm-3氨水,求
(1)氨水[H+]
(2)加入10.7g NH4CI后,溶液的[H+];(加入NH4CI后溶液体积的变化忽略不记)
(3)加入NH4CI后,氨水解离度缩小的倍数。

解:(1)NH3·H2O ⇄NH++ OH-起始浓度/(mol·dm-3)0.10 0 0 平衡浓度/(mol·dm-3)0.10-x≈0.10 x x ===1.810-5
X=1.34-3
即=1.3410-3 mol·dm-3
[H+]===7.46-12
解离度α1==1.34%
(2)M NH4CI=53.5
n NH4CI==0.20mol
NH4CI完全解离,[NH-]=0.20 mol·dm-3
NH3·H2O ⇄NH++ OH-
平衡浓度/(mol·dm-3)0.10 0.20 y ===1.8-5
解得Y=9.0010-6
[OH-]=9.0010-6 mol·dm-3
[H+]=1.11 10-9 mol·dm-3
解离度=100%=(9.0010-3)%
(3)==149
8-6
向0.10 mol·dm-3草酸溶液中滴加NaOH溶液pH=6.00.求溶液中H2C2O4,H2C2的浓度。

已知H2C2O4,的K1=5.410-2,K2=5.410-5。

解:第一步解离H2C2O4 ⇆HC2+ H+
K1=
得===5.4-4
第二步解离HC2⇆H++ C2
K2=
得===54
所以[C2]=54[ HC2] (8-6-1)
[ HC2] =5.4[H2C2O4 ] (8-6-2)
由(8-6-1)和式(8-6-2)得
[C2]=2.9[H2C2O4 ] (8-6-3)
体系中草酸的起始总浓度为0.10 mol·dm-3,以三种形式分配在平衡体系中,故
[H2C2O4 ] +[ HC2]+ [C2]=0.10 mol·dm-3
即[H2C2O4 ]+5.4104[H2C2O4 ]+2.96[H2C2O4 ]= 0.10 mol·dm-3
解得[H2C2O4 ]=3.410-8 mol·dm-3
[ HC2]=3.410-8 mol·dm-35.4104=1.810-3 mol·dm-3
[C2]=3.410-8 mol·dm-32.9106=0.099 mol·dm-3
8-7
已知HS的解离平衡常数为1.010-2,求0.010 mol·dm-3H2S溶液的[H+]和PH。

解:0.010 mol·dm-3的H2S第一步完全解离,故有0.010 mol·dm-3的H+和HS存在与第二步解离之中。

HS ⇌H+ + S
起始浓度/(mol·dm-3)0.010 0.010 0
平衡浓度/(mol·dm-3)0.010-X 0.010+X X
X为第二步解离出的[H+]
===1.010-2
解得x=4.1410-3
故平衡时
[H+]=(0.010+x)mol·dm-3=(0.010+4.1410-3)mol·dm-3
=0.014 mol·dm-3
即PH=1.85
8-8
将0.10 mol·dm-3HAc和0.10 mol·dm-3HCN等体积混合,计算此溶液中[H+],[Ac-]和[CN-].
1HAc)=1.810-5,(HCN)=6.210-10
已知(
2
解:两种酸混合,其中(HAc)>>(HCN),所以体系中[H+]完全由HAc 的解离来决定。

等体积混合后,两种酸的浓度均为0.050 mol·dm-3
HAc ⇌H++ Ac-
起始浓度/(mol·dm-3)0.050 0 0
平衡浓度/(mol·dm-3)0.050-x x x
X为已解离的HAc的浓度。

>400,近似有0.050-x≈0.050,则
===1.810-5
解得x=9.510-4
即溶液中[H+]=9.510-4 mol·dm-3
[Ac-]=9.510-4 mol·dm-3
HCN ⇌H++ CN-
平衡时浓度/(mol·dm-3)0.050 9.510-4 [CN-]
(HCN)=
[]===3.310-8
即溶液中[CN-]=3.310-8 mol·dm-
8-9
将1.00mol·dm- HAc和1.00mol·dm-1HF等体积混合,若已
知HAc的。

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