专题总结------有机合成题
一、引言
1．设计合成路线的3个指标
(1)途径简捷；(2)原料易得；(3)总产率高。

2．设计合成路线的步骤和方法
(1)分析目标分子的结构，进行合理的“切断”
①化合物的类型分析目标化合物是哪一类(如酯、醛、酮、醇、醚)。

例1：用简单的原料合成
分析：
解：
例2：由简单化合物合成
分析：
②碳架分析碳链是开链还是环状，是增长还是缩短，碳架是脂环、芳环还是杂环。

例：从乙烯、丙烯合成正辛烷
分析：
解：
③分子的立体构型
例：从乙烯、丙烯合成顺-4-辛烯、反-4-辛烯
分析：
(2)选择廉价、易得的原料
例：用简单的化合物合成
分析：
解：
(3)注意基团保护例1：
解：
例2：由甲苯制备
解：
例3：完成转化
(保护酮羰基)
解：
例4：
完成转化
(保护醛基)
解：
二、增长碳链的方法(形成碳-碳键的方法) 1．亲核取代
(1)卤代烃氰解——制多一个碳的羧酸
(增加一个C的羧酸)
例：由丁二烯合成己二酸。

解：
(2)卤代烃与炔化钠反应
例：由乙烯、丙烯制正辛烷。

(3)三乙负离子与卤烃反应——制甲基酮
(4)丙二负离子与卤烃反应——制取代乙酸
2．亲核加成
(1)格氏反应
(2)醛、酮加氰氢酸
(3)羟醛缩合
(4)Perkin反应
(5)Knoevenagel反应
(6)Reformasky反应——制β羟基酸(酯)
(7)Claisen酯缩合反应
(8)Michel加成
3．芳环上亲电取代
4．其他方法
(1)环化加成
例：由丁二烯合成己二酸。

(2)重氮盐放氮
(3)重氮甲烷与酰氯反应——制多一个碳的羧酸
例：
(4)Skraup合成法——制喹啉类化合物
见“专题总结Ⅲ”中“四、重要的有机合成反应”。

三、环的形成和变化
1．卤代酮、腈、酯的分子内SN2反应
2．二卤代物脱卤
3．丙二酸酯法
例：
4．分子内缩合
5．Robinson并环反应
例：用C4或C4以下有机物制备
6．己二酸、庚二酸脱羧脱水
例：用“三乙”、丙烯酸乙酯合成
解：
7．芳烃与环酐的Friedel—Crafts反应
或者
8．周环反应
(Diels-Alder反应，亲双烯体上吸电子基更有利)
(电环化反应)
9．卡宾法
10．环的扩大与缩小
四、重要的有机合成反应
1．格氏反应——制醇或者多一个碳的羧酸
见“专题总结Ⅲ”中“二、2．(1)”。

2．苯环上亲电取代反应——制一系列芳香族化合物指导原则：定位规律!
例1：
例2：
9．异丙苯氧化法制酚
见“专题总结I”中“七、1．(2)”。

10．卤仿反应——制少一个碳的羧酸
11．Rosenmend还原——由酰氯制醛
见“专题总结I”中“五、4．(3)”。

12．由RX制酸
见“专题总结Ⅲ”中“二、1．(1)”。

反应(胺甲基化反应)——间接制备α，β不饱和醛、酮见“专题总结Ⅱ”中“12．”。

14．Wittig反应——制备烯烃
醛、酮与磷叶立德反应，制备烯烃的反应：
例：
反应——在羰基碳上引入醛基
见“专题总结Ⅱ”中“10．Darzen反应”。

反应——在酚羟基的邻位上引入醛基
见“专题总结Ⅱ”中“14．Reimer-Tiemann反应”。

反应制——由芳醛制α，β不饱和酸
见“专题总结Ⅱ”中“5．Perkin反应”。

18．Reformasky反应——制β羟基酸(酯)
见“专题总结Ⅱ”中“11．Reformasky反应”。

19．Gaberial法制伯胺
20．Hofmann降解制伯胺
见“专题总结I”中“七、2．碱性条件下发生的重排”。

21．由三乙制甲基酮
见“专题总结Ⅲ”中“二、1．(3)”。

22．由丙二制取代乙酸
见“专题总结Ⅲ”中“二、1．(4)”。

23．Beayer-Villiger氧化——由酮制备酯
有机过酸与酮反应生成酯。

因反应过程中碳架发生变化，又称为Beayer-Villiger重捧。

详见“专题总结I”中“七、1．酸性条件下发生的重排”。

24．羰基化合物经烯胺的酰基化或烃基化——在羰基的a一位上引入酰基或烃基
见“专题总结Ⅱ”中“13．羰基化合物经烯胺的酰基化或烃基化”。

25．Michel加成——制1，5-二羰基化合物∥
见“专题总结Ⅱ”中“9．Michel加成”。

26．重氮盐的放氮反应——制一系列芳香族化合物
27．重氮盐的偶联反应——制一系列有颜色的化合物
28．氨基酸的特殊制法——丙二合成法与Gaberial合成法联用
29．Skraup合成法——制喹啉类化合物
反应历程如下所示(以喹啉的制备为例)。

例：
五、重要的工业合成反应
1．异丙苯氧化法制苯酚
见“专题总结工”中“七、1．(2)”。

2．甲基丙烯酸甲酯的制备
3．乙酸乙烯酯的制备
4．己内酰胺的制备
5．聚对苯二甲酸乙二醇酯的制备
合成练习题(I)
1．
由苯合成
2．由C3或C3以下有机原料合成
3．由苯酚、邻氯苯甲酸合成
4．由C3或C3以下有机物合成
5．由乙炔、C2或C2以下有机物合成(叶醇，一种香料) 6．由为有机原料合成
7．由合成
8．由苯合成
9．由邻苯二甲酸酐、丙二酸二乙酯合成10．由C4或C4以下有机物合成
11．由苯甲醛、C3或C3以下有机物合成12．由苯、C3或C3以下有机物合成13．由C4或C4以下有机物合成
14．由苯、C4或C4以下有机物合成15．由苯、C4或C4以下有机物合成
16．由苯或甲苯、C4或C4以下有机物合成17．完成转化：
18．完成转化：
19．完成转化：
20．由甲苯合成
21．由
22．由合成
23．完成转化：
24．由丙二酸二乙酯合成
25．由环己醇合成
26．由苯酚、合成
27．由甲苯合成
28．由C3或C3以下有机物为原料合成
29．由乙炔(惟一有机原料)
30．由丙二酸二乙酯合成
31．由C3或C3以下有机物为原料合成
32．由C3或C3以下有机物为原料合成和
33．由联苯出发合成
34．由合成(可使用作辅助试剂) 35．由1，3-丁二烯为原料合成
36．从乙酰乙酸乙酯出发合成
37．完成转化：
38．完成转化：
39．由间硝基甲苯合成
40．由丙二酸二乙酯及C3或C3以下有机原料合成
41．由萘合成
42．由对溴苯甲醛合成
43．由苯、异丙醇、乙酸、乙醇合成44．由丙酸乙酯合成
参考答案
1．
2．
3．
4．
5．
6．
7．
8．
9．
10．
11．
12．
13．
14．
15．
16．
17．
18．
19．
21．
22．
23．
24．
25．
26．
27．
28．
29．
30．
31．
32．
33．
34．
或者
35．
36．
37．
38．
39．
40．
41．
42．
43．
44．
合成练习题(Ⅱ)
1．由苯为有机原料合成
2．由C3或C3以下有机物合成
3．由苯、苯甲醛、C3或C3以下有机物合成
4．由苯、C4或C4以下有机物合成
5．完成转化：
6．由苯、甲苯、丙二酸二乙酯、C3或C3以下有机物合成
7．由和合成
8．用方便易得的原料合成
9．完成转化：
10．由邻苯二酚合成
11．由苯酚合成
12．由C3或C3以下化合物为原料合成
参考答案
1．
2．
3．
或者
4．
5．
6．
7．
或者
8．
9．
10．
11．
12．。