改 变 了 取 水 样 体 积 , 进 样 浓 度 , 从 而 提 高 了 方 法 的 检 测 最 低 浓 度 。结 果 表 明 , 在 所 确 立 的 条 件 下 , 环 氧 氯 丙 烷 的 色 谱 峰 在 谱 图 上 能 得 到 很
好的分辨,低高浓度水样的回收率为94%～105%,方法的最低检测浓度为0.0002mg/L。
盖 塞 ,按 此 法 再 用 二 氯 甲 烷 5.00 mL萃 取 两
次 ,合 并 萃 取 液 于 KD 浓 缩 器 中 。于 35℃ 至
40℃ 水 浴 中 浓 缩 至 1.0mL。
1.4 分析步骤
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
(1)标 准 样 品 的 制 备 。
环氧氯丙烷标准储备溶液:在100mL容
量 瓶 中 加 入 二 氯 甲 烷 约 60mL,盖 塞 称 量 ,
法做了必要的改进,原方法的最低检测浓度为0.02mg/L,城市供水水质标准的要求的最高限值为0.0004mg/L,检测浓度高于城市供水水
质 标 准 的 限 值, 方 法 不 可 行 。参 照 原 方 法 中 的 水 样 预 处 理, 液 液 萃 取 技 术, 研 究 了 以 石 英 毛 细 管 柱 代 替 填 充 柱, 柱 温 以 程 序 升 温 代 替 恒 温,
表1
本方法的检测限可通过下式计算为: MDL=st(n-1,1-a=0.99)其 中 ,t(n-1, 1-a=0.99)是 自 由 度 n-1置 信 度 为 0.99时t 分布得值。 n:n次 平 行 样 s:n 此 平 行 分 析 的 标 准 偏 差 。通 过 带 入 低 浓 度 值 可 求 得 本 方 法 的 检 测 限 ,n=7时 ,t=3.71MDL=st=0.055× 3. 71=0.2(μ g/L)=0.0002(mg/L)。
1.3 水样预处理
在1000mL分液漏斗中加入500mL水样,
加 25g氯 化 钠 ,振 摇 使 其 全 部 溶 解 ,加 入
20mL二 氯 甲 烷 ,振 摇 1min ,静 置 分 层 ,用 滤
纸 卷 成 小 条 ,擦 干 分 液 漏 斗 颈 管 内 的 水 珠 ,
放下下层二氯甲烷萃取液于KD浓缩器中,
(2)标 准 曲 线 的 绘 制 。 取5个100mL的容量瓶,各加入60mL二 氯 甲 烷 ,分 别 加 入 环 氧 氯 丙 烷 标 准 使 用 溶 液 1.0 0,2.00 ,3.00 ,4.00 ,5.00mL,加 二 氯 甲 烷 至 刻 度 。配 制 成 1.00,2.00,3.00,4.00,5. 00μg/mL环 氧 氯 丙 烷 标 准 系 列 。各 取2μL 分 别 注 入 气 相 色 谱 仪 ,记 录 色 谱 峰 面 积 ,以 峰 面 积 为 纵 坐 标 ,浓 度 为 横 坐 标 ,绘 制 标 准 曲 线 。水 样 进 样 体 积 与 标 准 曲 线 相 同,并 尽 可能同时进行分析。 根 据 5个 点 用 外 标 法 可 计 算 求 出 浓 度 与 峰 面 积 的 公 式 :Y =29 .96 68 X+0 .15 40 相 关 系 数 r=0.99995(Y:峰 面 积 ;X:环 氧 氯 丙 烷 的 浓 度 单 位 :mg/L)。
科技创新导报 2010 NO.26 Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎ Ｈｅｒａｌｄ 气相色谱法分析饮用水中环氧氯丙烷
工 程 技 术
陈海明 陈平燕 (北海市产品质量监督检验所/ 国家珍珠及珍珠制品质量监督检验中心 广西北海 53 60 00 )
摘 要: 为了满足中华人民共和国建设部新发布的关于城市供水水质标准的要求, 对《生活饮用水规范》关于水中环氧氯丙烷的分析方
4 结语 分析过程中尽量避免样品直接暴露在
空 气 中 。每 一 组 现 场 样 品 最 好 能 分 析 一 个 现 场 试 剂 空 白 。每 天 分 析 样 品 前 应 老 化 柱 子一次,然后检查系统空白,并进行环境气 体空白试验,确 定 环 境 中 无 组 分 峰 。配 制 试 剂 时 ,应 在 通 风 厨 内 进 行 。
(30m× 0.25mm× 0.25μ m);进 样 口 温 度 :
150℃。
检
测
器
温
度
:16
0℃
;H
流
2
量
:35ML
/min;
空气流量:400ML/min柱箱:初始温度65℃保
持3min,以5℃/min的速率升到80℃,最 终 时
间保持0min,再以30℃/min的速度升到230
℃ ,最 终 保 持 15mi n;载 气 :高 纯 氮 气 ;进 样 口
关键词:生活饮用水 环氧氯丙烷 气相色谱法 毛细管柱
中图分类号:O 657.7
文献标识码: A
文章编号:1674-098X(2010)09(b)-0114-01
1 试验部分
1．1 仪器设备, 条件设置。
气相色谱仪:Agilent 6890GC。
检 测 器 :FID;毛 细 管 柱:HP-INNOWAX
参考文献 [1] 生 活 引 用 水 规 范 . [2] 美国 EPA 524 方法.
表2
１１４ 科技创新导报 Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎ Ｈｅｒａｌｄ
3 讨论 环 氧 氯 丙 烷 广 泛 用 于 水 处 理 树 脂 、增
塑 剂 、表 面 活 性 剂 等 。通 过 给 水 器 材 进 入 饮 用 水 是 主 要 污 染 水 的 途 径 。它 是 很 可 能 致 癌 物 。在 上 述 所 确 立 的 检 测 条 件 下,样 品 运 行 时 间 短 ,环 氧 氯 丙 烷 能 得 到 很 好 的 分 辩 , 曲 线 的 相 关 系 数 非 常 好 ,方 法 的 最 低 检 测 浓 度 也 能 达 到 实 验 的 目 的 。自 来 水 加 标 水 样 的 精 密 度 ,准 确 度 ,回 收 率 都 较 好 ,改进 后的方法适合生活饮用水中环氧氯丙烷的 测 定 。实 验 中 二 氯 甲 烷 友 杂 质 干 扰,做 好 进 行 重 蒸 馏 ,但 杂 质 峰 与 环 氧 氯 丙 烷 的 色 谱 峰 的 保 留 时 间 有 较 大 差 距,影 响 不 会 太 大 。
压 力 :25P si;进 样 模 式 :不 分 流 进 样 ;进 样 量 :
2μl;数据采集,数据分析:HP ChemStation;
微量 进 样 器 :5μL;分 液 漏斗:1000mL;KD浓
缩器。
1.2 试剂
①二氯甲烷(分析纯);②氢氧化钠溶液(50g/
L);③环氧氯丙烷(色谱纯);④氯化钠(分析纯)。
精确至0.0001g,加入约0.85mL环氧氯丙烷
(约 1.0g重 ),盖 塞 再 称 重 。两 次 质 量 之 差 即
为 环 氧 氯 丙 烷 质 量 ,加 二 氯 甲 烷 至 刻 度 ,并
计算1mL溶 液 中 所 含 环 氧 氯 丙 烷 的 毫 克 数。(约为10000μg/mL)
环 氧 氯 丙 烷 标 准 使 用 溶 液 :将 环 氧 氯 丙烷标准储备溶液用二氯甲烷配置成为ρ =1 00 μ g /m L 。在 1 0 0 m L 的 容 量 瓶 中 加 入 约 60 mL 二 氯 甲 烷 ,加 入 1 .0 0 mL 环 氧 氯 丙 烷 标 准 储 备 溶 液 ,加 二 氯 甲 烷 至 刻 度 。
2 结果与讨论 2 ．1 环氧氯丙烷低高浓度精密度, 准确度, 标准偏差试验
取环氧氯丙烷浓度＜0.0002mg/L的以 河水作为水源水的出厂水500mL,分别加入 1.00mL和5.00mL的环氧氯丙烷标准使用溶 液 ,按 1.3水 样 预 处 理 进 行 操 作,则 水 样 的 浓 度 分 别 为 2μ g/L,10μ g/L。(见 表 1) 2.2 环氧氯丙烷低高浓度加标回收率试验: ( 见表 2 ) 2.3 方法的检测限 MDL(method detection limits)