第十六章 重氮化合物和偶氮化合物一、 命名下列化合物:1.N 2HSO 42.CH 3CONHN 2Cl3.CH 3N=NOH4.6..CCl 2.二氯碳烯二、 当苯基重氮盐的邻位或对位连有硝基时,其偶合反应的活性事增强还是降低?为什么?解:偶合反应活性增强。
邻位或对位上有硝基使氮原子上正电荷增多,有利于偶合反应。
N N+N =N+N =N++OHN =NOH三、 试解释下面偶合反应为什么在不同PH 值得到不同产物?H 2NOH+C 6H 5N 2+PH=5PH=9H 2NOHN=NC 6H 5H 2NOHN=NC 6H 5解:PH 等于5时,氨基供电子能力强于羟基,偶合反应在氨基的邻位发生。
PH 等于9时,为弱碱性,羟基以萘氧负离子形式存在,氧负离子供电子能力大于氨基,偶合反应发生在羟基的邻位。
四、 完成下列反应式:2.OHOCH 3+CH 2N 23.CH 33(CH 3)3COKCH 3Cl Cl 4.CH 3CH 2CH 2C=C CH 2CH 2CH 3H H+CH 2..CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3HH五、 指出下列偶氮染料的重氮组分和偶连组分。
解: 重氮组分 偶连组分1.N=NHSO 3N(CH 3)2HSO 3N 2+N(CH 3)22.N=NN=NOHN=NN 2+OH3.CH 3CONHN=NCH 3OH CH 3CONHN 2+HOCH 34.NaSO 3N=NHONaSO 3N 2+HO5.SO 3HNH 2N=N SO 3HN 2N=NNH 2SO 3HN 2++NH 2六、 完成下列合成:1.NO 2ClClClNO 2Cl ClNH 2NH 2N 2ClFe/HCl2ClClClNaNO 2,HClClCl ClH 3PO 2Cl2.CH 3CH 3Br BrCH 3CH 3CH 3CH 33H 2SO 4NO 2NH 2NH2Br[H]2BrBrCNCNNO 2NO 2NH 2NH 2N 2Cl N 2ClCNCNNaNO 2,HClKCN,CuCN3.NHCOCH 3OHBrNHCOCH 3Br NHCOCH 3Br BrBrNH 2N 2HSO 4H 2O,H+NaNO 2H 2SO450H SO OHBr4.5.CH 3CH 3NO 2CH 3CH 3CH 3NO 2NH 2NHCOCH 3[H]CH 3COClHNO H 2SO 4CH 3NO 2CH 3NHCOCH 3NO 2CH 3H O,H +NH 2N 2ClNaNO 2NO 2CH 3NO 2H PO6.NH 2NO 2BrBrNH 2CH 3COClNHCOCH 33H 2SO 4NHCOCH 3NO 2NHCOCH 3NO 2Br BrBrNO 2BrBr H O,H +NH 2NO 2BrBrNaNO2HClN2Cl NO 2BrBrH 3PO 27.NH 2BrCOOHBrNH 2NH2NH 2H 2SO 4SO 3H2BrBr NH2SO 3H H O,H +BrBr BrBrNaNO 2,HClN 2Cl KCN/CuCNBrBr BrBrCNCOOHH 2O,H +七、 以苯,甲苯,萘和小于或等于两个碳原子的有机化合物为原料合成下列化合物:1.(CH 3)2NN=N3H 2SO 4NO 2NH 2N(CH 3)23NH 2HNO 2N 2ClN(CH3)2N 2Cl+(CH 3)2N N=N2.CH 3N=NH 2NNH 2CH 3HNO 3H 2SO 4NO2CH 3CH3[H]NH 2CH3NaNO 2HClN 2Cl HNO 3H 2SO 42NO 2O 2NH 2NNH2[H]CH 3N 2ClCH 3N=NH 2NNH 23.OHCH 3N=N CH 3CH 3SO 3HCH3CH 3H SO NaOHONaCH 3H 3O +OHCH 3HNO 3H 2SO 4CH 3CH 3NO 2NO 2+CH 3NO 2[H]CH 3CH 3NH 2N 2Cl2HClCH 3OH+OHCH 3N=NCH 3N=N 4.HSO3OH NH2H SONH2SO3H 2SO3HN2Cl+H2SO4<65CSOOHOHSO3HN2Cl+N=NHSO3OH5.(CH3)2N N=N NO2NO2NH2NHCOCH3NO2NHCOCH3 NO2NO2NH2N2Cl2(CH3)2N N=N NO2 NH22CH3IN(CH3)2N=NCH 3CH3CH 3NO 22ZnNaOH/C 2H 5OHN=NCH 3CH 36.7.COONaN=N NaSO 3OH OH+CO 23OHCOONaN 2ClCOONaN=NNaSO 3OH 8.N=NCH 3HOCH 3OHCH 3+ClN 2CH 3N=NHO CH 3CH 3八、 推测下列化合物的结构:1,某芳烃分子式为C 6NO 2Fe,HClNaNO ,HClC H OHClBr2OC 6H 3OHCl NO 2ClBrNO 22、某芳香性族化合物分子式为试根据下列反应确定其结构:C 6H 4NO 2CH 322+4C O C OONO 2CH 3NH 2CH 3CH 3CH 3CH 3C O C O OFe,HClNaNO 2,HCl N 2ClCuCN CN H 2O,H +COOH4COOH九、下列结构的偶氮染料,以氯化亚锡-盐酸溶液还原分解后,生成那些化合物?1.N=N(CH 3)2NSO 3H(CH 3)2N NH 2H 2N SO 3HSnCl 2,HClN=NSnCl 2,HClHSO 3NH 2SO 3H2.HSO 3NH 2NH 2SO 3HH 2N+N=N SnCl ,HClNH 2H 2N+3.CH 3OHCH 3OH十、某化合物以氯化亚锡盐酸还原可得对甲基苯胺和N,N -二甲基对苯二胺,试推测原化合物的结构,并以苯,甲苯及甲醇为原料合成之。
N=NCH 3N(CH 3)2CH 3CH 3CH 3CH 33H 2SO 4NO 2NH 2N 2ClHNO 3H 2SO 4NO 2NH 2N(CH 3)2十一、某化合物以氯化亚锡盐酸还原得到间甲基苯胺和4-甲基-1,2-苯二胺,试推测原化合物的结构,并以甲苯为原料合成之。
H 2SO 4HNO CH 3COCl[H]NHCOCH 3NH 2NO 2CH 3CH 3CH 3N=NCH 3NH 2CH 3NHCOCH 3CH 3NO2H O,H +NaNO 2,HClH 3PO 2CH 3NO 2Fe,HCl CH 3NH 2NaNO 2,HClCH 3N 2ClCH 3NH 2N=NCH 3NH 2CH 3。