《有机化学》（第五版，李景宁主编）习题答案 第十一章
1、用系统命名法命名下列醛、酮。
（1）CH 3CH 2O
CH(CH 3)2 （3）H
CH 3CH 2CHO H 3C
H
2-甲基-3-戊酮 E-4-己烯醛
（4）
H 3C-C C
O
CH 3H
H 3C
（5）
OH
OCH 3
CHO
Z-3-甲基-2-庚烯-5-炔- 4-酮 3-甲氧基-4-羟基苯甲醛
（10）O
螺[4，5]癸-8-酮
3、将下列各组化合物按羰基活性排序。
（1）A 、CH 3CH 2CHO B 、PhCHO C 、Cl 3CCHO C ＞A ＞B
（2）A 、
O
B 、O
C 、O
D 、
O
CF 3
D ＞C ＞B ＞A
（3）A 、O
B 、O
C 、
O
C ＞B ＞A
5、下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体，请按烯醇式含量大小排列。
(1)CH 32CH 3
O
(2) CH 3CCH 23
O
O
(3)
CH 3CCH 2CO 2C 2H 5O
(4) CH 3CCHCCH 3
O
COCH 3
O
(5)
CH 3CCHCOOC 2H 5
O
COCH 3
（4）＞（5）＞（2）＞（3）＞（1）
6、完成下列反应式（对于有两种产物的请标明主、次产物）
（1）CHO +H 2N
CH N
（亲核加成）
（2）
HC
CH + 2CH 2O HOH 2CC CCH 2OH （亲核加成）
（4）
O +NH 2OH
NOH
（亲核加成）
（5）O
HCN/OH -
CN H 2O
COOH OH
（亲核加成，后水解）
（8）
（迈克尔加成，后羟醛缩合）P381
（9）
O
O
+
CHO
-O
O
（迈克尔加成，后羟醛缩合）
（10）
CH 32Br
O
HOCH CH OH C
BrH 2C H 3C
OCH 2
OCH 2 （与醇加成，生成缩醛）
（11）
O
CH 3
+H 2
Pd/C
O
CH 3 （见P351）
（17）PhCHO + HCHO OH - PhCH 2OH + HCOO - （歧化反应）
（18）
O + CH 3CO 33240o C
HOOCCH 2CH 2CH 2CH 2COOH
或用浓硝酸作氧化剂（P356）
7、鉴别下列化合物。
（3）A 、
CH 3CH 2CHO
B 、CH 3CCH 3O
C 、CH 3CHCH 3OH
D 、CH 3CH 2Cl
答：1、取上述化合物少量，分别加入NaOI ，能发生碘仿反应，生成黄色沉淀的是B 、C ，不发生反应的是A 、D ；
O
CH 3
+
C H 3O
25-2O
O
C H 3
2、在A、D两种化合物中分别加入CuSO
4
的酒石酸钠溶液（斐林试剂），产生红色沉淀的是A，不反应的是D；
3、在B、C中分别加入无水氯化锌和浓盐酸的混合液（卢卡试剂），静置后产生沉淀的是C，不反应的是B。
12、如何实现下列转变？
（1）
（2）CH3
CH3
3Zn/H2O
3
H3C COCH3
OH-
13、以甲苯及必要的试剂合成下列化合物。
（2）
3
CCl
CH3
CCH3
O
3
H3C
O
2
CH3CH3
Mg
CH3
3
MgBr
CCH3
O
无水乙醚
2
+
C-CH3
OH
H3C
CH3
H3C
14、以苯及不超过2个碳的有机物合成下列化合物。
（2）3
CCl
CCH3 O
3
O
CHO
AlCl
3
,CuCl
O,HCl CHO AlCl 3CCH 3O +
CHO OH
-
CH=CH-C
O
2
CH 2CH 2O
HCl
CH 2CH 2CH 2
18、化合物F ，分子式为C 10H 16O ，能发生银镜反应，F 对220nm 紫外线有强烈吸收，核磁共振数据表明F 分子中有三个甲基，双键上的氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作用，F 经臭氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G ，G 分子式为C 5H 8O 2，G 能发生银镜反应和碘仿反应。
试推出化合物F 和G 的合理结构。
答：
19、化合物A ，分子式为C 6H 12O 3，其IR 谱在1710cm -1有强吸收峰，当用I 2-NaOH 处理时能生成黄色沉淀，但不能与托伦试剂生成银镜，然而，在先经稀硝酸处理后，再与托伦试剂作用下，有银镜生成。
A 的1
HNMR 谱如下：δ（s ，3H ），δ（d ，2H ），δ（s ，6H ），δ（t ，1H ）。
试推测其结构。
答：分子式为C 6H 12O 3，A 的不饱和度为1，
IR 谱在1710cm -1有强吸收峰，说明结构中有-C=O 基；分子中有三个O ，则另两个碳-氧键均为单键；
用I 2-NaOH 处理时能生成黄色沉淀，但不能与托伦试剂生成银镜，说明结构中有
H 3C C H
OH
R
或
H 3C R O
；该化合物经稀硝酸处理后，再与托伦试剂作用下，有银镜生成，说明化合
物中含有缩醛的结构。
根据HNMR 谱分析结构为：
CH 3CH 2CH
O
3OCH 3
第十二章
1、命名下列化合物或写出结构式。
（2）Cl CHCH2COOH
CH3
（4）
CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH 3-甲基-3-对氯苯-丙酸 9，12-十八碳二烯酸
（6）（8）
2-hydroxybutanedioic acid 3,3,5-trimethyloctanoic acid 2-羟基丁二酸 3,3,5-三甲基辛酸
2、试以方程式表示乙酸与下列试剂的反应。
3、区别下列各组化合物。
4、完成下列转变。
5、怎样由丁酸制备下列化合物？
（2）CH3CH2CH2COOH
CH3NH2
CH3CH2CH2CH=NCH3
H+
H2O
CH3CH2CH2CHO
（4）CH3CH2CH2COOH LiAlH CH3CH2CH2CH2OH2CH3CH2CH2CH2Cl
NaCN
CH3CH2CH2CH2CN
（5）CH3CH2CH2COOH LiAlH4CH3CH2CH2CH2OH
+
-H2O
CH3CH2CH=CH2
6、化合物甲、乙、丙的分子式都是C
3H
6
O，甲与碳酸钠作用放出二氧化碳，乙和丙不能，
但在氢氧化钠溶液中加热后可水解，在乙的水解液蒸馏出的液体有碘仿反应。
试推测甲、乙、丙的结构。
答：
（乙醇被氧化为乙醛，再发生碘仿反应）。
7、指出下列反应中的酸和碱。
8、（1）按照酸性的降低次序排列下列化合物：
（2）按照碱性的降低次序排列下列离子：
9、分子式为C
6H
12
O的化合物A，氧化后得B（C
6
H
10
O
4
）。
B能溶于碱，若与乙酐（脱水剂）
一起蒸馏则得化合物C。
C能与苯肼作用，用锌汞齐及盐酸处理得化合物D,D分子式为C
5H
10。
试写出A、B、C、D的构造式。
答：。