习题 1（酸碱滴定一）1.用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定0.1000 mol·L-1的甲酸溶液，化学计量点pH是多少？计算用酚酞做指示剂(pH＝9.0）时的终点误差。

（参考答案）答：2.用mol·L-1的HCl溶液滴定20.00 mL mol·L-1的，化学计量点前后0.1%的pH是多少？若用酚酞做指示剂（PT为9.0）计算终点误差。

（参考答案）答：化学计量点前0.1％：3.用0.1000 mol·L-1 HCl溶液滴定20.00 mL0.1000 mol·L-1的NaOH，若NaOH溶液中同时含有0.1000 mol·L-1的NaAc。

计算化学计量点以及化学计量点前后0.1%时的pH。

若滴定到pH7.0，终点误差有多大？（参考答案）答：(1) 化学计量点时，体系中有0.0500 mol·L-1 NaAc。

4.用0.2000 mol·L-1HCl溶液滴定0.2000 mol·L-1一元弱碱B(p K b=6.0),计算化学计量点的pH和化学计量点前后0.1%的pH。

若所用溶液的浓度都是0.0200 mol·L-1，结果又如何？（参考答案）答：(1)化学计量点时(2)当浓度为0.0200 mol·L-1时5.计算0.1000 mol·L-1NaOH滴定0.1000 mol·L-1至pH=5.0和pH=10.0时的终点误差。

（参考答案）答：滴定至pH＝5.0，相当于滴定至6.用克氏定氮法测定试样含氮量时，用过量的100 mL0.3 mol·L-1HCl吸收氮，然后用0.2 mol·L-1NaOH 标准溶液返滴。

若吸收液中氨的总浓度为0.2 mol·L-1，计算化学计量点pH和返滴到pH为4.0及7.0时的终点误差。

（参考答案）答：化学计量点体系中的主体成份为7.下列物质能否用酸碱滴定法直接测定？使用什么标准溶液和指示剂。

如果不能，可用什么方法使之适用于酸碱滴定法进行测定？(1) 乙胺；(2) ; (3) HF ; (4) NaAc ;(5) ; (6) 硼砂；(7) 苯胺 ; (8)（参考答案）8.下列各溶液能否用酸碱滴定法测定，用什么滴定剂和指示剂，滴定终点的产物是什么？(1) 柠檬酸；(2) NaHS ;(3) 氨基乙酸钠；(4) 顺丁烯二酸;(5)(6) 0.5M 氯乙酸 + 0.01 mol·L -1醋酸（参考答案）9.设计下列混合物的分析方案：(1) ；(2) 硼酸＋硼砂混合物；(3) （参考答案）答：习题 2（酸碱滴定二）10.标定HCl溶液时，准确称取0.3042克，灼烧成以后，溶于水用HCl滴定，用甲基橙作指示剂，用去HCl22.38 mL,计算HCl溶液的浓度。

（参考答案）答：11.现有一含磷样品，称取样品1.000克，经过处理后，以钼酸铵沉淀磷为磷钼酸铵，用水洗去过量的钼酸铵后，用0.1000 mol·L-1NaOH50.00 mL溶解沉淀。

过量的NaOH用0.2000 mol·L-1滴定，以酚酞作指示剂，用去10.27 mL，计算试样中的磷和五氧化二磷的百分含量。

（参考答案）答：12.有一含与NaOH的混合物。

现称取试样0.5895克，溶于水中，用0.3000 mol·L-1HCl滴定至酚酞变色时,用去HCl 24.08 mL,加入甲基橙后继续用HCl滴定，又消耗去HCl 12.02 mL.试计算试样中与NaOH的百分含量。

（参考答案）答：13.某试样含有、及其它惰性物质。

称取试样0.3010克，用酚酞作指示剂滴定，用去0.1060mol·L-1的HCl溶液20.10 mL,继续用甲基橙作指示剂滴定，共用去HCl47.70 mL,计算试样中与的百分含量。

（参考答案）答：习题 3（络合滴定一）1.以EDTA滴定同浓度的溶液，若pH=5.5,计算滴定突跃，选用二甲酚橙为指示剂是否合适？（参考答案）答：E t= ±0.1%lg αY(H) = 5.5 (pH=5.5)lg K CdY = lg K CdY - lgαY(H)= 16.5 - 5.5 = 11.0lg cK= -2 + 11.0 = 9.0查图：ΔpM = ±1.5pM sp = (p c + lg K)/2= (2+11.0)/2= 6.5滴定突跃为pCd = 6.5±1.5(5.0-8.0)查二甲酚橙：pCd t = 5.0答：选用二甲酚橙是合适的。

2.铬蓝黑R的酸离解常数,它与镁的络合物稳定常数K MgIn=107.6。

计算pH=10.0时P（Mg）t值。

若以它为指示剂，在pH=10.0时以EDTA滴定同浓度的，终点误差多大？（参考答案）答：3.以EDTA滴定浓度均为、混合液中的,溶液pH 为5.0,以PAN为指示剂，计算终点误差。

问化学计量点和终点时CaY的平衡浓度各是多大？（参考答案）答：查表：终点：4.用控制酸度的方法分步滴定浓度均为的和，若EDTA浓度也为，计算:（1）滴定的合适酸度范围；[最大，不沉淀]（2）以二甲酚橙为指示剂滴定的最佳pH值；（3）以二甲酚橙为指示剂在pH=5.5继续滴定，终点误差多大？（参考答案）(1) 查表：查表：pH = 2.1即最高酸度为pH = 2.1pH = 3.2即最低酸度为pH = 3.2滴定Th4+的合适酸度范围为pH2.1—3.2。

（2）用二甲酚橙作指示剂的最佳酸度为5.用的EDTA滴定浓度均为的,混合液中的。

以乙酰丙酮掩蔽，终点时未与铝络合的乙酰丙酮总浓度为0.1 mol·L-1 ,pH=5.0 ,以二甲酚橙为指示剂，计算终点误差。

（乙酰丙酮的p K a=8.8 ,忽略乙酰丙酮与Pb2+络合）（参考答案）答：6 .称取含和的试样0.2015 g，试样溶解后，在pH2以磺基水杨酸为指示剂，加热至50℃左右，以0.02008 mol·L-1的EDTA滴定至红色消失，消耗EDTA15.20 mL。

然后加入上述EDTA标液25.00 mLl，加热煮沸，调pH4.5，以PAN为指示剂，趁热用0.02112 mol·L-1标准溶液返滴，用去8.16 mL。

求试样中与的百分含量。

（参考答案）答：7.移取,,的试液25.00 mL,以二甲酚橙为指示剂，在pH=1用0.02015 mol·L-1 EDTA滴定,用去20.28 mL。

调pH=5.5用EDTA滴定又用去30.16 mL,再加入邻二氮菲，用0.02002 mol·L-1标准溶液滴定,计用去10.15 mL。

计算溶液中,,的浓度。

（参考答案）答：= 0.02015×20.28/25.00= 0.01634 (mol/L)= 0.02002×10.15/25.00= 0.008128 (mol/L)= (0.02015×30.16 - 0.02002×10.15)/25.00= 0.01618 (mol/L)注：过程反应中：pH 1，滴定Bi3+pH 5.5 ,滴定Pb2+ , Cd2+加邻二氮菲，与Cd2+形成络合物，析出等物质量的EDTA，然后用标准Pb2+滴定析出的EDTA。

8.拟定分析方案，指出滴定剂、酸度、指示剂及所需其它试剂，并说明滴定方式。

（1）含有的试液中测定。

（2）,混合液中两者的测定；（举出三种方案）（参考答案）答：（1）含有的Fe3+的试液中测定Bi3+。

答：在pH＝1的酸性介质中，加入抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+，以0.01mol·L-1EDTA直接滴定，指示剂选用二甲酚橙。

（2）Zn2+,Mg2+混合液中两者的测定；（举出三种方案）答：1.控制酸度分别滴定。

∵ΔlgK =7.8 ,∴所以可以在不同的pH介质中分别滴定。

测Zn2+：在pH 5～6的六次二甲基四胺缓冲体系中，以二甲酚橙为指示剂,以0.01M EDTA滴定至溶液从红色变为亮黄。

测Mg2+：在上述溶液中加入pH 10的氨性缓冲体系中，以为铬黑T指示剂,以0.01M EDTA滴定至溶液从红色变为蓝色。

2.掩蔽法。

9.若配制EDTA溶液的水中含有，判断下列情况下对测定结果的影响。

（1）以为基准物质标定EDTA，用以滴定试液中的，二甲酚橙为指示剂；（2）以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定EDTA，用以测定试液中的含量；（3）以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定EDTA，用以测定试液中的含量。

（参考答案）答：设EDTA溶液中含EDTA浓度为，Ca2+的浓度为（1）标定（pH=10)：Ca2+ ＋Y ＝CaYCaY原有不变，测定（pH=5～6）：Zn2+ ＋Y＝ZnYCaY→ Ca2+ ＋Y即：CaY＋Zn2+＝ZnY＋Ca2+c实↑，EDTA实际浓度增大，所耗体积减少，（2）标定（pH=5～6)：Zn2+ ＋Y＝ZnYCa2+游离状。

测定（pH=10）：EDTA中的Ca2+与EDTA作用，使EDTA实际浓度减小，滴定时所耗体积增大，结果偏高。

（3）标定测定都是在氨性缓冲体系中进行，对测定结果没有影响。

标定（pH=10)：Zn2+ ＋Y＝ZnYCaY＋Zn2+＝ZnY＋Ca2+Ca2+ ＋Y ＝CaY测定（pH=10）：Ca2+ ＋Y ＝CaYc测= c标对测定结果没有影响。

习题 4（络合滴定二）10.用EDTA滴定同浓度的M，总K'(MY)增大10倍，滴定突跃范围改变多少？若K'(MY)一定，浓度增加10倍，滴定突跃增大多少？（参考答案）答：化学计量点后0.1%:pM= lg K(MY) - lg([MY]/[Y]) = lg K(MY) - 3K(MY)增大10倍,lg K(MY)增加一个单位，即滴定突跃增加一个单位。

化学计量点前0.1%:pM= lg2 - lg增大10倍，pM降低一个单位，即滴定突跃增加一个单位。

11.络合滴定至何点时，c M = c Y？什么情况下，[M]sp =[Y]sp？（参考答案）答：12.以同浓度的EDTA溶液滴定某金属离子，若保持其他条件不变，仅将EDTA 和金属离子浓度增大10倍，则两种滴定中哪一段滴定曲线会重合？（参考答案）答：化学计量点前的滴定曲线决定于金属离子的浓度，而化学计量点后的滴定曲线取决于K MY，所以化学计量点以后的滴定曲线会重合。

13.已知K（ZnY）≥K（MgY），为什么在pH=10的氨性缓冲液中用EDTA滴定时，可以用标准溶液标定EDTA？（参考答案）答：以[NH3] = 0.10mol/L计算。