（2）基准无水碳酸钠需在270—300℃干燥至恒 重，以除去水分和碳酸氢钠。因具引湿性， 故在称量时采用减量法，并要求动作迅速。 （3）甲基红-溴酚绿混合指示剂的变色阈为 pH5.1，碳酸对其有干扰，因此在滴定至近终 点时，必须煮沸2分钟以除去滴定液中的二氧 化碳，待冷却至室温后，再继续滴定至溶液 由绿色变为暗紫色。
3、置换滴定法
先加入适当试剂和被测物质进行反应，置换出另 一种物质，再用滴定液滴定此物质。
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第一章 滴定分析法概论

关于滴定分析用滴定液 （一）表示方法 1、摩尔浓度：mol/L 2、滴定度：T 3、校正因数：F值（准确浓度/规定浓 度）
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第一章 滴定分析法概论
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第一章 滴定分析法概论
⑹标定中的空白试验，系指在不加供试品或以 等量溶剂替代供试液的情况下，按同法操作 和滴定的结果。 ⑺初标者和复标者在相同条件各做平行 试验 3份，分别进行计算；3份平行试验结果的 RAD≤0.1%；初标平均值和复标平均值 RAD≤ 0.1%；标定结果按初、复标的平均 值计算，取4位有效数字。
主要内容
滴定分析法概论 常用玻璃器具的检定 容量分析方法的确立与验证

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滴定分析法概论


第一章 第二章 第三章 第四章 第五章 第六章
滴定分析法概论 酸碱滴定法及其应用 非水滴定法及其应用 沉淀滴定法及其应用 配位滴定法及其应用 氧化还原滴定法及其应用
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其中指示剂选择的依据就是滴定突跃，某一滴定中选 用的指示剂，其变色范围必须全部或部分在滴定突跃 范围内，这样指示剂能准确指示滴定终点。
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第一章 滴定分析法概论

滴定分析常用的滴定方式 1、直接滴定法（满足上述条件） 2、返滴定法（剩余滴定法）
被测物为固体（如CaCO3的测定，先加过量HCl滴定 液，再用NaOH滴定液返滴定。） 滴定反应没有合适的指示剂确定终点
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第四章 沉淀滴定法及其应用
第一节略 第二节 银量法 分为以下三种滴定法： （1）铬酸钾指示剂法（莫尔法）


用于盐酸盐或氨溴酸盐类药物 反应的适宜条件：近中性或弱碱性 铬酸钾能被用于银量法的指示剂，因为一是AgCrO4呈 砖红色；二是AgCrO4沉淀的溶解度比AgCl沉淀的溶解 度大，适于指示终点并能满足要求。
第四章 沉淀滴定法及其应用
为了防止上述沉淀的转化，可采用以下措施： 1.终点前用力振摇，近终点时轻轻摇动，以减 少AgCl沉淀与SCN-的接触机会。 2.将生成AgCl沉淀滤除，再用NH4SCN滴定溶 液滤液，但此法需滤过及洗涤，操作较繁。 3.在用NH4SCN滴定液返滴定以前，向待测溶 液中加入硝基苯1~3ml或邻苯二甲酸丁二酯 5ml，并强力振摇，使硝基苯包在AgCl沉淀表 面，以减少AgCl沉淀和SCN-的接触，防止转 化，此法简便易行。
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第三章 非水滴定法及其应用

第二节 碱的滴定 ⑴ 溶剂选择：滴定弱碱应选用酸性溶剂，最常用的
酸性溶剂是冰醋酸
⑵ 高氯酸滴定液的配制与标定
① 无水冰醋酸含水量不得超过0.2%，可采用加入醋酐 的方法除去水分。每1g水加入醋酐5.22ml，高氯酸 8.5ml加醋酐22.5ml，但应注意本滴定液中也不应有过 量的醋酐存在，以免在测定易酰化的供试品（如芳香 第一胺或第二胺）时，在滴定过程中发生乙酰化反应 而导致测定结果偏低，调节滴定液中的含水量为 0.01%～0.20%。
定液间的比较）


准确吸取一定量已知浓度的滴定液，用待标定的溶 液滴定（如硫氰酸铵滴定液）。 准确吸取一定量待标定溶液，用已知浓度滴定液进 行滴定（如锌滴定液）。
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第一章 滴定分析法概论
（三）标定要求
⑴ 工作中所用分析天平及其砝码、滴定管、 量瓶和移液管等，均应经过检定合格；其校正 值与原标示值之比的绝对值大于0.05%时，应 在计算中采用校正值予以补偿。
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第三章 非水滴定法及其应用
② 高氯酸（70%～72%）不应与醋酐直接混合， 以免发生剧烈反应，致使溶液显黄色。因此在配 制本滴定液时，应先用无水冰醋酸加高氯酸稀释 后，再缓缓滴加醋酐，滴速不宜过快，并边加边 摇使之混合均匀。 ③本滴定液应贮于具塞棕色玻瓶中，或用黑布包 裹，避光密闭保存；如溶液显黄色，即表示部分 高氯酸分解，不可再使用。
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第二章 酸碱滴定法及其应用
⑵因邻苯二甲酸氢钾在水中溶解缓慢， 故基准邻苯二甲酸氢钾在干燥前应尽 可能研细，以利于标定时的溶解。 ⑶在滴定接近终点之前，必须使邻苯二 甲酸氢钾完全溶解，否则，在滴定至 酚酞指示剂显粉红色后，将因邻苯二 甲酸氢钾的继续溶解而迅速褪色。
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第四章 沉淀滴定法及其应用
（3）吸附指示剂法（法扬氏法） 用于测定卤化物 应用吸附指示剂应注意的问题： ①加入糊精、淀粉或阿拉伯胶等保护胶体，同时应 避免大量中性盐的存在，以防胶体凝聚。 ②选用吸附指示剂的原则为： I->二甲基二碘荧光黄>Br->曙红>Cl->二氯荧光黄> 荧光黄 ③溶液的pH值应适当（有利于吸附指示剂阴离子的 存在） ④卤化银胶体沉淀见光易分解为黑色金属银，滴定时 应避免阳光的直接照射。
（二）配制与标定 1、配制方法 （1）直接配制法（如重铬酸钾滴定液）
适宜配制的试剂应满足：⑴在空气中稳定；⑵纯度 较高；⑶实际组成应与分子式完全符合。
（2）间接配制法（标定法）
由于很多试剂很难纯制，只能先配制成接近所需浓 度的溶液后再进行标定。
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第一章 滴定分析法概论
2、标定方法 （1）基准物标定法 （2）比较标定法（多用于返滴定中两种滴

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第五章 配位滴定法及其应用
乙二胺四醋酸二钠滴定液（0.05mol/L） 的配制和标定 ①配制过程中，EDTA不易及时完全溶解， 可采用加热促使其完全溶解或在配制 放置数日后再行标定。 ②氧化锌在空气中能缓缓吸收二氧化碳， 因此要强调经800℃灼烧至恒重。


第三节 酸的滴定
常用碱性非水溶剂：醇类、胺类、 非质子性和混合溶剂。 注意事项：
⑴甲醇钠滴定液配制过程中，应尽量 避免接触空气中的二氧化碳和水分，并 要防止溶剂的挥发。

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第三章 非水滴定法及其应用
⑵ 甲醇钠滴定液应储存于硬质玻璃或聚乙 烯容器中，最好储备容器附有滴定装置， 以免二氧化碳与水分的侵入，并防止溶 剂的挥发。 ⑶ 溶解被测药物的溶剂和配制滴定液的溶 剂如不同，其碱度不应相差太大。 ⑷ 一般应同时做空白试验，以校正测定结 果。
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第三章 非水滴定法及其应用
第一节 概述 溶剂的分类：质子性、非质子性和混合溶剂。 溶剂选择的原则
1.溶剂对样品的溶解能力要大，并能溶解滴定产物。 2.溶剂应能增强样品的酸碱性，而又不引起副反应。 3.溶剂的极性不可太强。 4.溶剂应纯净。 5. 注意使用的安全、价廉、易于精制及回收等。

平行做2份，RAD≤0.5%。
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第一章 滴定分析法概论

3. 注射剂
C1 / C0 V T 标示量% 100% 取用量 标示量

平行做2份，RAD≤0.5%。
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第二章 酸碱滴定法及其应用
（第一节—第四节、第六节略） 氢氧化钠滴定液（1、0.5或0.1mol/L） （1） 配制本滴定液，采用量取澄清的氢 氧化钠饱和溶液和新沸过的冷水制成， 其目的在于排除碳酸钠和二氧化碳的干 扰。
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第三章 非水滴定法及其应用
④本滴定液因系以无水冰醋酸为溶剂， 其膨胀系数为0.0011。室内温度变动将 影响滴定液的浓度，因此在标定与滴定 供试品的过程中，均应保持室内温度的 恒定，记录室温。若滴定供试品与标定 高氯酸滴定液时的温度差别超过10℃， 则应重新标定；若未超过10℃，则可根 据公式予以校正。
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第四章 沉淀滴定法及其应用
（2）铁铵矾指示剂法（伏尔哈德法） 加入过量已知浓度AgNO3滴定液，再用 NH4SCN滴定液返滴定。 用于硝酸酸性溶液中测定卤化物 在滴定Cl-近终点时，AgCl转化成AgSCN， 多消耗NH4SCN滴定液，使测定结果偏低。
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第四章 沉淀滴定法及其应用
硝酸银滴定液（0.1mol/L）的标定 ① 标定中采用以荧光黄为指示剂的吸附 指示剂法，在基准氯化钠加水溶解后 再加入糊精溶液，以形成保护胶体。 ②标定需要在中性或弱碱性（pH7～10） 中进行，以利于荧光黄阴离子的形成， 故需在溶液中加入碳酸钙0.1g，以维持 溶液的弱碱性。
酸碱滴定法及其应用
盐酸滴定液（1、0.5、0.2或0.1mol/L） （1）配制中，如按药典的规定量取，则F 值常为1.05～1.10。因此，宜先与已知 浓度的氢氧化钠滴定液作比较试验，求 得其粗略浓度，在加水适量稀释，使其 F值为0.95～1.05，而后再进行标定。

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酸碱滴定法及其应用
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第一章 滴定分析法概论

滴定分析法重要性 常用的滴定分析法分类： 1、酸碱滴定法 2、非水滴定法 3、沉淀滴定法 4、配位滴定法 5、氧化还原滴定法
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第一章 滴定分析法概论