《有机化学》习 题 解 答——陈宏博主编. 大连理工大学出版社. 2005.1第二版1-4 指出下列化合物的偶极矩大小次序。

CH 3CH 2Cl, CH 3CH 2Br, CH 3CH 2CH 3, CH 3C ≡N, CH 3CH ≡CH 2 答： CH 3 CN > CH 3CH 2Cl > CH 3CH 2Br > CH 3CH=CH 2> CH 3CH 2CH 31-6 下列各物种，哪个是路易斯酸？哪个是路易斯碱？答: 路易斯酸： BF 3 ，NO 2 ，CH 3CH 2 ，AlCl 3 , H 3O , NH 4 , SO 3 , Br +++++路易斯碱： :NH 3，(C 2H 5)2O ，CH 3CH 2 , I ，H 2O ， CH 3CH 2OH ，..........1-7 指出下列化合物所含官能团的名称和化合物所属类别。

第二章2-3 用纽曼式表示下列各化合物的优势构象。

CH 3H Cl3HCl (1)图表 10(2)C 3H H(3)CH 3H HCH 3答：（1）3图表 11（2）3（3）HH3CH 32-4 给出自由基稳定性次序。

(1) A. CH 3CHCH 2C H 2 B. CH 3CHC HCH 3 C. CH 3C CH 2CH 3CH 3CH 3CH 3...图表 12...(2) A.B.C.CH 3H2CH 3CH 3答： （1） C > B > A （2）B > C > A2-5下面的反应中，预计哪个产物较多？CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3 + Br 2(CH 3CH 2)2CHBr + CH 3(CH 2)3CH 2Br + CH 3CH 2CH 2CHBrCH 3hv答：（CH 3CH 2）2CHBr 比较多，因为氢的活泼性：3ºH> 2ºH> 1ºHCH 3CH 2CH 2CHBrCH 3最多,因2ºH 数量多,活性也比较大(4×2.5=10)2-6 乙烷和2,2－二甲基丙烷等摩尔量混合后与少量的氯反应，得到的一氯代产物中氯乙烷与新戊基氯的摩尔比为1：2.3。

问：在乙烷和2,2－二甲基丙烷中，哪个伯氢反应活性较高？ 答：氢原子的反应活性比为：乙烷：2,2－二甲基丙烷＝123.2:61＝20 : 23图表 13所以2,2－二甲基丙烷的伯氢反应活性高。

2-7写出环己烷与Br 2在光照下生成一溴环己烷的反应机理。

答：自由基引发阶段：Br-Br −→−光照2Br .链增长阶段：HBrH+Br +图表 14Br +Br+Br Br链终止阶段：Br +BrBr BrBr+Br.+2-8 用化学方法区别1,2－二甲基环丙烷和环戊烷。

答：用溴的四氯化碳溶液，能使溴水褪色的为1,2－二甲基环丙烷《可开环反应》，不能使溴水褪色的为环戊烷。

2-9命名下列化合物：（1）？ CH 3CH 3(2)(3)H C 2H 5HCH 3答：（1）2,7,7－三甲基双环［2,2,1］庚烷（2）2,5－二甲基螺［3,5］壬烷（螺环化合物，从连在螺原子上的一个碳原子开始，先边最小的环然后经过罗原子在编第二个环）（3）反―1―甲基-4-乙基环己烷（1.编号是取代基最小2，把一二位留给双键和三键）2-10完成下列化学反应：(1)CH 3+ Br 2?hvCH 3BrHBr图表 15(2)+ O2? + ?OHO(3)+ HI?H 3CCH 3CHCH 2CH 3I|(4)+ H2? + ?CH 2CH 3（这里只有环丙烷最容易开环，环丙烷开环时，断开连接最多和最少的两个碳原子之间的健）2-11写出乙基环己烷与氯气反应生成的所有一氯代产物的构造异构体、顺反异构体、构象异构体。

答：CH 2CH 2Cl，CCH 3ClH图表 18CClHH 3(R)，C 2H 5ClC 2H 5H Cl HC 2H 5|ClHHC 2H 5H|ClClHHC 2H 5C 2H 5HH ClClC 2H 5H图表 19HC 2H 5ClC 2H 5|ClHHH C 2H 5|ClC 2H 5HClClH HC 2H 5图表 20C 2H 5HH Cl2-15比较下列各化合物完全燃烧时所放出热量的大小次序。

CH 3HH,,,CH 3答：CH 3HHCH3<<<图表 26第三章3-1写出下列化合物立体异构体数目，用Fischer 投影式或立体透视式表示它们的立体结构，指出立体异构体的关系，并用R 、S 表示手性碳原子的构型。

(1) CH 3CHCHCO 2H (2) HO 2CCH CH CO 2HCO 2HCO 2H(3)图表 27答：（1）N = 22= 4COOH H Br CH 3HBrSRCOOH Br H CH 3BrHRSCOOH Br H CH 3HBrR RCOOH H Br CH 3BrHS S① ② ③ ④①与②，③与④为对映体 （2）N = 3COOH Br H COOH HBrR RCOOH H Br COOH BrHS S图表 28COOH H Br COOHHBrCOOH Br H COOH BrHRSSR① ② ③ ④ ①与②为对映体，③与④是同一化合物。

（3）N = 3COOH HCOOHHRSCOOHH COOH SS图表 29HCOOHCOOH R R① ② ③①为内消旋体，②与③对映体。

3-2指出下列几对投影式是否是同一化合物。

和CH 3CO 2HCO 2HHO OH C 6H 5CH 3C 6H 5(1)图表 30和(2)CHOCHOCH 2OH 2OH OH OH H和(3)CH 3CH 3HHBr BrC 2H 5C 2H 5和(4)HHCH 3C 6H 5C 6H 5CH 3NH 22图表 31答：（1）同一化合物 （2）同一化合物 （3）对映体3-3写出下列化合物的Fischer 投影式，并用R 、S 标注构型。

(1)CBrC 2H 5(2)CH 3CCl(3)CHClF(4)C 2H 5CH 33H图表32(5)H 3C 3H(6)HCH 3HBrBrC 2H 5(7)3(8)Cl3答：（1）HCl BrC 2H 5(R)（2）CH 3Cl H CH 3HClRR （3）H F ClBr (S)（4）CH 3H 3C Br C 2H 5HO R（5）H(S)CH 2CH 3CH 3OH（6）C 2H 5H Br CH 3BrHS S（7）CH 3H H CH 3BrH S(S)图表 33（8）CH 3Cl H CH 3ClHSR图表 343-4下列各对化合物属于非对映异构体、对映异构体、顺反异构体、构造异构体还是同一化合物或不同化合物？(1)和CH 3H Br CH 3HCl CH 3H Cl CH 3HBr(2)Cl3Cl3和(3)和CH 3图表 35(4)和HC 2H 5C 2H 5HH C 2H 5H C 2H 5(5)和HBr CH 3HBr C 2H 5HBr CH 3HBrH 3C和(6)CH 3H 3CH 3CCH 3答：（1）对映体 （2）非对映体 （3）对映异构体 （4）顺反异构体 （5）不同化合物 （6）同一化合物3-5麻黄素构造式为 ， 请写出（R,R ）构型的透视式、锯架式、Fischer 投CHCHCH 3OHNHCH 3影式、Newman 投影式。

答：CH 3H 3CHNH C 6H 5HOH65CH 3HHO C 6H 5HNHCH 3图表 36H3-6判断下列化合物是否有手性。

(1)(2)CO 2HHHO 2CCH 3(3)I 3Cl H 3C(4)H 3C H 3C2图表 3722(5)(6)C C H ClH Cl图表 38答：（1）有 （2）有 （3）有（4）无 （5）无 （6）有3-7某化合物分子式为C 4H 8O ，没有旋光性，分子中有一环丙烷环，在环上有一甲基和一羟基，写出该化合物的结构式。

答：CH 3OH图表 393-8某化合物分子式为C 5H 10O ，没有旋光性，分子中有一环丙烷环，在环上有两甲基和一羟基，写出该化合物可能的结构式。

答：OH HCH 3H HCH 3H OHCH 3H HCH 3图表 403-9考查下面列出的4个Fischer 投影式，回答问题：CHO H OH CH 2OH HOHCHO HO H CH 2OH HOHCHO HO H CH 2OH HOHCHOH OH CH 2OH HOH图表 41（A ） （B ） （C ） （D ） （1）（B ）和（C ）是否为对映体？ （2）（A ）和（C ）的沸点是否相同？ （3）（A ）和（D ）是否为对映体？ （4）有无内消旋体存在？ （5）（A ）和（B ）的沸点是否相同？（6）（A ）、（B ）、（C ）、（D ）四者等量混合后有无旋光性？ 答：（1）否 （2）否（3）相同 （4）不同（5）无 （6）无3-10甲基环丙烷和甲基环己烷的一氯代产物中哪个有旋光活性？答：ClHCH 3HClH CH 3H图表 42， Cl**CH 3HClCH 3HHClCH 3H，Cl **CH 3第四章4-1命名下列化合物：(1) CH 3CH 2CCH(CH 3)2CH 2图表 43(2) (CH 3)2CHCCCH(CH 3)2(3)CH CH 3Cl Br(4)CCH 3ClCl H 3C(5)CCH 2CH 2CH 3CH 2CH 3H H 3C(6) CH 2CCH 2CH 2C CH 22CHCHCH 3(7)CHCHCH 3HCH 32H 5(8)C CH3HH H 2CCl H 3图表 44(9)CH 2CCHC 2H 5(10)CC 2H 5C H H 3C H(11)CH 3CH 3(12)答：（1）3-甲基- 2-乙基- 1-丁烯 （2）2,5-二甲基- 3-己炔 (3) (Z)- 1-氯- 1-溴丙烯(4) (E)- 2,3-二氯- 2-丁烯 (5) (E)- 3-乙基-2-己烯 (6) 2-甲基- 5-丙烯基- 1,5-己二烯 (7) (R)- 4-甲基- 2-己烯 (8) (2E,5S)-5-氯- 2-己烯 (9) 1,2-戊二烯 (10) (2E,4Z)- 2,4-庚二烯 (11) 1,6-二甲基环己烯 (12) 3-环丙基环丙烯4-2写出异丁烯与下列试剂反应的产物：(1)Br 2/CCl 4 (2)HBr/过氧化物 (3) ①H 2SO 4 , ②加热水解 (4) KMnO 4/H +(5)H 2O/ H +(6) ①O 3, ②H 2O/Zn 粉 (7) Cl 2+H 2O (8) ①(BH 3)2, ②H 2O 2/HO ˉ–H 2O (9)HBr/CH 3OH (10)CH 3CO 3H (11)(CH 3)2C ═CH 2/ H +(12)NBS/hv答：（1）CH 3CH 2BrBrCH 3C （2）CH 3CH 2BrCH 3CH （3）CH 3CH 3C CH 3OH（4）C OCH 3CH 3图表 45， CO 2+H 2O (5)CH 3CH 3C CH 3OH(6)COCH 3CH 3,HCHO(7) CH3OHC CH2ClCH3(8)CHH3CCH3CH2OH(9) (CH3)3C-Br , (CH3)3C-OCH3(10)CCH3CH3CH2O (11) (CH3)2CH-CH2-C(CH3)3 (12)CH2C CH2BrCH3图表 464-3比较顺－2－丁烯和反－2－丁烯的沸点、熔点、偶极距、氢化热的大小，写出它们与KMnO4稀溶液在低温、碱性条件下反应产物的立体化学结果。