第九章 紫外－可见分光光度法1：Lamber-Beer 定律的物理意义是什么？答：Lamber-Beer 定律：A=Kbc ，它表明：当一束平行单色光通过某有色溶液时，溶液的吸光度A 与液层厚度b 和溶液浓度c 的乘积成正比。

2：何谓吸光度？何谓透光度？二者间有何关系？答：吸光度表示物质对光的吸收程度，用A 表示；透光度也是用于表示物质对光的吸收程度，用T 表示。

二者之间有以下关系：T T A lg 1lg-==3：摩尔吸光系数ε的物理意义是什么？它和哪些因素有关？答：摩尔吸光系数ε是吸光物质在特定波长下的特征常数，是表征显色反应灵敏度的重要参数。

ε越大，表示吸光物质对此波长的光的吸收程度越大，显色反应越灵敏。

它表示物质的浓度为1mol ·L -1液层厚度为1cm 时，溶液的吸光度。

ε和入射光源的波长以及溶液本身的物理或化学因素都有关系。

4：什么是吸收曲线？有何实际意义？答：若将不同波长的单色光依次通过某浓度一定的有色溶液，测出相应波长下物质对光的吸光度A ，以波长λ为横坐标，吸光度A 为纵坐标作图即为A －λ吸收曲线。

从吸收曲线可以看出以下关系：（1）被测溶液对不同波长的光的吸收具有选择性；（2）不同浓度的溶液的吸收曲线形状相似，最大波长不变，说明物质的吸收曲线是一种特征曲线，可以定性的判断物质；（3）在最大吸收峰附近，吸光度测量的灵敏度最高。

这一特征可作为物质定量分析选择入射光波长的依据。

5：将下列透光度换算成吸光度（1）10％ （2）60％ （3）100％ 解：用A 表示吸光度，T 表示透光度，由公式T lg Tlg A -==1可得： （1）11.0lg lg 11=-=-=T A ； （2）22.06.0lg lg 22=-=-=T A ； （3）1lg lg 33=-=-=T A6：某试液用2cm 的比色皿测量时，T=60%，若改用1cm 或3cm 比色皿，T%及A 等于多少？解：由公式Kc bAc K Kbc A ==均为常数时，和知，当。

由T lg A -=，当T=60%时，A ＝0.22。

故当b=1cm时，%.T .A ,A ..A 6771010110122201101111====--，＝；同理可得，当b=3cm 时，%8.46,33.022==T A 。

7: 3360035251005415.A cm .nm KMnO L mol .max =⋅⨯--吸收皿测得吸光度处用＝溶液，在λ (1)计算吸光系数a 和摩尔吸光系数ε；（2）若仪器透光度绝对误差ΔT=0.4%,计算浓度的相对误差cc∆。

解：（1）1152141581005033360---⋅⋅=⨯⨯⨯==cm g L ....bc A a 1135102.2100.50.3336.0---⋅⋅⨯=⨯⨯==cm mol L bc A ε 1135102.2100.50.3336.0---⋅⋅⨯=⨯⨯==cm mol L bc A ε 1135102.2100.50.3336.0---⋅⋅⨯=⨯⨯==cm mol L bc A ε 1135102.2100.50.3336.0---⋅⋅⨯=⨯⨯==cmmol L bc A ε 1135102.2100.50.3336.0---⋅⋅⨯=⨯⨯==cm mol L bc A ε 1135102.2100.50.3336.0---⋅⋅⨯=⨯⨯==cm mol L bc A ε 1135102.2100.50.3336.0---⋅⋅⨯=⨯⨯==cmmol L bc A ε 1135102.2100.50.3336.0---⋅⋅⨯=⨯⨯==cmmol L bc A ε 1135102.2100.50.3336.0---⋅⋅⨯=⨯⨯==cm mol L bc A ε（2）%.%...T A .T T lg T .cc.A 1140103360434010434043403360-=⨯⨯-=-==--∆∆∆ 8:某钢样含镍约0.12％，用丁二酮肟比色法（ε＝1.3×104）进行测定。

试样溶解后，显色、定容至100ml 。

取部分试液于波长470nm 处用1cm 比色皿进行测量，如希望此时测量误差最小，应称取试样多少克？解：当A=0.434时，测量浓度的相对误差最小。

称取试样∵A ＝εbc 0.434=1.3×104c ∴c=0.434/(1.3×104)＝3.3×10-5（mol ·L ） 称取试样 m=3.3×10-5×0.1×59÷0.12％＝0.16（g ）9：5.00×10－5mol ·L -1的KMnO 4溶液在520nm 波长处用2cm 比色皿测得吸光度A ＝0.224。

称取钢样1.00g ，溶于酸后，将其中的Mn 氧化成MnO 4-定容100.00ml 后，在上述相同条件下测得吸光度为0.314。

求钢样中锰的含量。

解：为常数相同条件下得：由b ,b cAbc A εεε==。

故1551000.7314.01000.5224.0-⋅⨯=⨯L mol c c －－，＝所以钢样中锰得含量%.%..%x 00385010015510100075=⨯⨯⨯⨯=-10：普通光度法分别测定0.5×10-4，1.0×10-4mol ·L -1Zn 2+标液和试液得吸光度A 为0.600，1.200，0.800。

（1）若以0.5×10-4mol ·L -1Zn 2+标准溶液作为参比溶液，调节T%→100，用示差法测定第二标液和试液的吸光度各位多少？（2）用两种方法中标液和试液的透光度各为多少？ （3）示差法与普通光度法比较，标尺扩展了多少倍？（4）根据（1）中所得有关数据，用示差法计算试液中Zn 的含量（mg ·L -1）。

解：（1）根据题目已知条件，由A 1= K ˊc 1，则441102110506000⨯=⨯=='-...c /A K 由 A 试= K ˊc 试，得 ）（试试1-4L m o l 67010218000K A ⋅=⨯='=.../c 由A r =ΔA=K ˊΔc 得 ΔA 2=K ˊ(c 2-c 1)=1.2×104（1.0×10-4-0.50×10-4）＝0.60 同理，ΔA 试=K ˊ(c 试-c 1)=1.2×104（0.67×10-4-0.50×10-4）＝0.20 (2)由AT -=10可得，在普通光度法中，标液1，2及试液的透光度分别为T 1=10-0.600＝0.251, T 2=10-1.200＝0.0631, T 试=10-0.800＝0.158;在示差法中，标液及试液的透光度分别为：T 1*=100=1.000T 2*=10-ΔA(2)= 10-0.600 =0.251 T 试*=10-ΔA(试)= 10-0.200 =0.631（3）由T 1＝0.251调至T 1*＝100％，则标尺扩大的倍数为：T 1*/ T 1=1.000/0.251=4（4） c Zn =c 试·M Zn ＝0.67×10-4×65.38×1000＝4.4（mg ·L -1）11：用分光光度法测定含有两种配合物x 和y 的溶液的吸光度（b=1.0cm ），获得下列数据：计算未知液中x 和y 的浓度。

解：根据题目已知条件（b=1cm ），可以列出以下方程：)(bc bc .)(bc bc .)(.b .)(.b .)(.b .)(.b .yy x xyy x x y y xx 6370056400410010500310019500210054300110050530221132314241εεεεεεεε+=+=⨯⨯=⨯⨯=⨯⨯=⨯⨯=---- 分别解(1)(2)(3)(4)得242341242241100510010500105910019500106810054300101110050530⨯=⨯=⨯=⨯=⨯=⨯=⨯=⨯=----../..)./(..)./(..)./(.y yxx εεεε代入（4）、（5）联立求解，可得151410361093----⋅⨯=⋅⨯=L mol .c L mol .c y x ；。

（八）分光光度法1．有色配位化合物的摩尔吸光系数（ε）与下列哪种因素有关？（ C ） A 、比色皿厚度 B 、有色配位化合物的浓度 C 、入射光的波长 D 、配位化合物的稳定性 2．透光率与吸光度的关系是（ B ）。

A 、A T =1B 、A T =1lg C 、A T =lg D 、1lg T A=3．下列说法中正确的是（ ）。

A 、当溶液浓度变大时其最大吸收波长变长B 、在一定波长下，当溶液浓度变小时其吸光度变小C 、吸收皿的厚度扩大一倍，其摩尔吸光系数缩小一倍D 、若入射光波长变大，则摩尔吸光系数也变大 4．下列说法中错误的是（B ）。

A 、朗伯-比尔定律只适于单色光B 、在邻二氮菲铁的溶液为红色，它吸收的光应为青色C 、可见光区应选择的光源是钨灯D 、桑德尔系数S 愈小，说明反应愈灵敏 5．邻菲罗林测Fe 选择合适的参比溶液是： BA 、样品空白B 、试剂空白1－277物质的颜色是由于选择性地吸收了白光中的某些波长的光所致。

硫酸铜溶液呈现蓝色是由于它吸收了白光中的A ．蓝色光波； B.D ．青色光波1－279在吸光光度法中，透过光强度(I t )与入射光强度(I 0)之比，即I t ／I 0称为 A ．吸光度； B透光度； D ．百分透光度。

1－282下图为A、B两物质的吸收曲线。

今欲测定物质B，应选择的光波长为：A．λ1； B．λ2；C. λ3；λ51－284符合比耳定律的有色溶液稀释时，其最大吸收峰的波长位置A. 向长波方向移动；BD．不移动，但高峰值增大；1－285某符合比耳定律的有色溶液。

当浓度为c时，其透光度为T％；若浓度增大1倍，则此溶液的透光度的对数为：A．T％／2； B. 2T％；C．1/2 lgT％；％。

1－288用双硫踪光度法测定Pb2+(其摩尔质量为207.2g／mol)，若50ml溶液中含有0.1mgPb2+用1cm比色皿在520nm下测得透光度为10％，则此有色物的摩尔吸光系数为：1.0×105 B．1.0×103 C．1.0×104 D.1.0×106。

1—296在一般的分光光度法测定中，被测物质浓度的相对误差(△c／c)大小(T)成反比；B．与透光度(T)成正比；C．与透光度的绝对误差(△T)成反比，(△T)成正比；1－297某物质的摩尔吸光系数(ε)很大，则表明：A．该物质溶液的浓度很大；B．光通过该物质溶液的光程长；该物质对某波长的光吸收能力很强；D．测定该物质的灵敏度低。