强弱混合酸 准确滴定的条件判定法
报告人：靳璐
2003.12.5
引言
教材（武汉大学主编《分析化学》第四 版） 71页仅模糊的提到“混合酸的滴定 情况与多元酸相似”，并未指出具体的 滴定判别法，且所举例子为两种混合弱 酸的情况，因此：
强弱混合酸滴定的问题并未得到 强弱混合酸滴定的问题并未得到 解决！ 解决！
δ-α0≤TE
参考文献
《分析化学》第二版，武汉大学主编， 高等教育出版社，1984。 《分析化学的成就与挑战》，黄本立、 章竹军主编，西南师范大学出版社， 2000。 《无机及分析化学》第三版，南京大学 主编，高等教育出版社，1998。
谢谢大家! 多多指教！
实例
假定体积为20ml，则在1%的误差内滴定 HCl的突跃起点为PH=3.3(即滴定至99% 时的PH值)，考虑肉眼观察指示剂变色至 少0.2个单位的误差，故应看PH=3.5时 HAc的分布曲线，此 PH下HAc已发生了 严重解离(δ Ac=5.38 %)，故该情况不能 分滴。
练习（3）答案
计算滴定强酸的突跃起点：滴至99%时（即 TE=1%）得PH=3.3， 则PH=3.5时弱酸碱型的分布系数δ=0.003， α0=0.003 δ-α0≈0.000<1% 结论 ：可准确分滴。且该混合酸的分滴在实际 工作中已得到了应用，如：盐酸羟胺法测醛和 酮的含量
一.不能按教材混合酸能否准确滴 定的条件判定
原因： 1.强酸一般不讲解离常数，因此无Ka可用。 2.与实际情况不符。
以0.1mol/L 同浓度的 HCl 和 HAc 混合体系为 例，假定 HCl 的Ka=107,则 K1/K2=107/10 -4.74=1011.74>>104。如按该条件 HCl-HAc 混合酸肯定能分滴，而事实并非如此。 实例
练习（1）答案
计算滴定强酸的突跃起点：滴至99%时 （即TE=1%）得PH=3.3， 则PH=3.5时弱酸碱型的分布系数δ=0.05, 又α0=0.04, 则δ-α0=0.01=1% 结论：刚好能分滴
练习（2）答案
计算滴定强酸的突跃起点：滴至99%时（即 TE=1%）得PH=3.3， 则PH=3.5时弱酸碱型的分布系数δ=0.05, 又α0=0.01 则δ-α0=0.04>1% 结论：二者不可分滴。 对比（1）（2）发现：混合酸浓度越接近，越不 利于分滴。
结论
若δ-α0≤TE ，则在此误差 下不影响强酸的滴定，即 二者可分滴。
三.应用举例
判断下列混合酸能否分滴（TE≤1%） 已知HAc的 pKa=4.74 ⑴ 0.01mol/L HAc + 0.1mol/LHCl 答案 ⑵ 0.1mol/L HAc + 0.1mol/LHCl 答案 ⑶ 0.1mol/L NH2OH·HCl ( Pka=5.9 ) +0.1mol/LHCl 答案
综上， 综上，教材混合酸滴定的判别条件不 能用于强弱混合酸体系的滴定。 能用于强弱混合酸体系的滴定。
二.正确的判别方法 启示解决这类问题的思路：
假定二者在一定的误差内可分滴 (确定TE) 计算强酸在此滴定误差下，单独被滴定时PH突跃的起 点X 考虑观察误差0.2个PH单位 计算PH=X+0.2时弱酸的碱型体的分布系数δ（即确定 弱酸解离的程度） 弱酸单独存在时的解离度并非参与中和反应造成的， 应减去这部分解离度 α0 =(Ka/Ca)0.5