SO3会减小生成物浓度，刚开始正反应速率不变，而后下降； 该反应为放热反应，但是降低体系温度正、逆反应速率均减
小，同理若增大体系温度，正、逆反应速率均增大。
答案：A
【例2】 (广东高考题)对于反应2SO2(g)＋O2(g)
能增大正反应速率的措施是
()
2SO3(g),
A．通入大量O2
B．增大容器容积
(4)－2分，忽略了催化剂对正逆反应速率的影响是同程度，对 平衡无影响。
第(1)问ΔH判断失误，直接影响了对温度改变对平衡移动的正
确判断。
(5)－3分，作图中未正确把握不同条件对达平衡所用时间的影 响。
点拨
本题是一道综合考查化学反应速率、限度和方向的题目。(1)因
反应为气体分子数目减少的反应，即ΔS<0，根据自发反应的
(4)A项，选用更高效催化剂，并不能影响平衡移动，NO转化率 不变；B项，升温，对此放热反应，平衡左移，NO转化率减小， 降温则转化率增大；D项，缩小体积，平衡右移，转化率增大。 故选C、D。 (5)因验证温度、催化剂比表面积二因素对速率的影响，所以实 验Ⅱ、Ⅲ中反应物初始浓度应保持不变，实验Ⅰ、Ⅱ对比的催 化剂比表面积改变，则反应温度应保持相等，即Ⅱ中温度为 280℃。做图中应注意：相对比实验Ⅰ，实验Ⅱ增大催化剂比表 面积，达平衡时间缩短，但平衡时c(NO)两者相等。而实验Ⅲ 升温，达平衡时间比实验Ⅱ还要短，且c(NO)变大。
第九章 化学反应速率 化学平衡
第一节 化学反应速率
复习目标展示
1．理解化学反应速率的概念,并且能够用浓度变化表示化学 反应速率，掌握计算格式。
2．理解影响反应速率的因素尤其是外界条件影响反应速率的 情况及原因。
3．能够结合图像或表格的形式描述反应速率。
知识点1 化学反应速率的概念及表示方法
问题1：怎样理解平均反应速率和瞬时反应速率？ 1．意义：衡量化学反应进行的快慢程度。 2．表示方法：单位时间内物质的量浓度的变化来表示。 3．数学表达式：v(x) c(x) 。
温度每升高10℃，化学反应速率通常增大到原来的2～4倍。 (4)催化剂 对于某些化学反应，使用催化剂可以 改变 化学反应速率。
(5)其他因素 固体表面积、溶剂的性质、光、超声波、电磁波等，也能影 响化学反应速率。 【思维延伸】
考点1 化学反应速率的计算与判断
1．计算依据 反应速率计算式：v c 。 t
C．该反应达到平衡态Ⅰ后，减小反应物浓度,平衡发生移动，
达到平衡态Ⅱ
D．同一反应物在平衡态Ⅰ和平衡态Ⅱ时浓度不相等
审题视点：将可逆反应的正、逆反应速率与可逆反应的平衡状态 相联系，只有v正＝v逆时，可逆反应才达到平衡状态，只要某时刻 v正≠v逆，该可逆反应不是平衡状态或平衡状态被破坏。速率改变 情况与影响反应速率的因素相联系，如本题中v正突然增大而v逆不 变，那么改变的条件肯定不是升温或加催化剂等。
题后反思
本题考查化学反应原理相关知识，重点考查化学反应速率、化 学反应方向与限度等知识，同时也关注对考生计算能力的考查。 根据图表进行分析，补充完整图表中的相应内容等是化学高考 命题中所呈现的新亮点。试题一方面考查了考生的分析、判断、 推理能力，同时，也十分关注对考生计算能力、表达能力的考 查。为达到以上高考中多方面的知识与能力的要求，需要考生 狠抓化学反应速率、化学平衡和反应进行方向中的基础知识， 充分理解应用平衡移动原理和平衡常数的含义，合理设计实验 条件的控制。
ΔH－TΔS<0，可知反应的ΔH<0。
(2)前2
s内
v(N2)
1 2
v( NO)
1 2
1.00103 2.50104 2
＝1.88×10－4 mol·L－1·s－1。
(3)由表格可知4 s后，反应处于平衡状态，可得平衡时
c(CO2)＝9×10－4 mol·L－1， c(N2)＝4.5×10－4 mol·L－1，故平衡常数 K＝[c2(CO2)·c(N2)]/[c2(NO)·c2(CO)]＝5 000。
2．主要题型 (1)计算用某物质的浓度变化表示的化学反应速率。 (2)同一化学反应中，用不同物质表示的化学反应速率间的 相互转换。 (3)根据反应速率，计算反应进行的时间或确定某物质的变 化量。 (4)确定反应的化学方程式。 (5)比较同一个化学反应在不同条件下化学反应速率的相对 大小。
要点深化
比较同一个化学反应在不同条件下的反应速率的相对大小 时，应先转化为同一物质、统一单位，然后比较其数值大 小，数值越大表明反应越快。
标准答案：C
高分解密
(1)结合图象分析化学反应速率是一个难点。遇到图象曲线的 题目，首先应看懂并理解坐标的含义，正确分析反应速率图象， 可以从以下四个方面着手：
①看起点：分清反应物和生成物，浓度(或物质的量)减小的是反 应物，浓度(或物质的量)增大的是生成物，生成物多数以原点为 起点。 ②看变化趋势：分清正反应和逆反应，分清放热、吸热反应。如 升温时，Δv(吸)>Δv(放)。分清气体体积变化情况，若增大压强， Δv(增大)<Δv(缩小)。 ③看终点：确定反应物消耗的浓度和生成物增大的浓度。化学计 量数之比等于反应物浓度的消耗与生成物浓度的增加的量之比。 ④看时间：速率图象中曲线的连续或跳跃。分清“渐变”与“突 变”，“变大”与“变小”。若增大反应物浓度时，v(正)突变， v(逆)渐变，v(正)突变后又渐小，v(逆)逐渐变大。升高温度时，v(吸) 大增，v(放)小增；增大压强时， v(气体增)查反应速率的概念、判断或比较大小，速率图象
或表格等内容为主。 【考题一】 (全国高考题)下图是恒温下某化学反应的反应速率随
反应时间变化的示意图。下列叙述与示意图不相符合的是 ()
A．反应达平衡时，正反应速率和逆反应速率相等
B．该反应达到平衡态Ⅰ后，增大反应物浓度,平衡发生移动，
达到平衡态Ⅱ
c(NO)mol·L-1 1.00×10-3 4.50×10-4 2.50×10-4 1.50×10-4 1.00×10-4 1.00×10-4
c(CO)/mol·L-1 3.60×10-3 3.05×10-3 2.85×10-3 2.75×10-3 2.70×10-3 2.70×10-3
请回答下列问题(均不考虑温度变化对催化剂催化效率的影响)：
(1)在上述条件下反应能够自发进行，则反应的ΔH___<0(填写“>”、 “<”、“＝”)。
(2)前2 s内的平均反应速率v(N2)＝
。
1.88×10－4 mol·L－1·s－1
(3)在该温度下，反应的平衡常数K＝ 5 000 。 (4)假设在密闭容器中发生上述反应，达到平衡时下列措施能提 高NO转化率的是 CD 。 A.选用更有效的催化剂 B.升高反应体系的温度 C.降低反应体系的温度 D.缩小容器的体积 (5)研究表明：在使用等质量催化剂时，增大催化剂比表面积可 提高化学反应速率。为了分别验证温度、催化剂比表面积对化 学反应速率的影响规律，某同学设计了三组实验，部分实验条 件已经填在下面实验设计表中。
(2)基本图象 图象(Ⅰ) ①若a、b无断点，肯定是改变某一物质浓度(连续)。 ②若a、b有断点，可能是改变压强或温度 ③若无移动，可能是使用催化剂或对分子个数不变 的反应改变压强 ④v正在上方，即向正反应方向移动；若v逆在上方则逆向移 动。 此类图象表示了正反应速率、逆反应速率随时间的变化,从速 率的变化及走向可以判断平衡移动的方向及影响平衡的因素。
答案：B
考点2 外界条件对可逆反应速率的影响
1．对于可逆反应，增大反应物的浓度可加快正反应速率;减小 生成物的浓度可减慢逆反应速率。
2．压强的改变只对有气体参加的反应有影响。当该反应是可逆 反应时，改变压强，v正、v逆都改变,气体体积之和较大的 一侧反应速率改变的倍数大。
3．对于可逆反应，升高温度，v正、v逆一般都加快；降低
思路点拨：可逆反应达到平衡时，v正＝v逆>0，A叙述符合示 意图；同一反应物在不同的平衡态下浓度不相等，只有在同一 平衡态下浓度才可能会保持不变，D叙述符合示意图；观察示 意图可知，平衡态Ⅰ到平衡态Ⅱ，正反应速率和逆反应速率都 增大了，所以绝对不会是减小反应物浓度造成的，C叙述肯定 不符合示意图。
小，同理若增大体系温度，正、逆反应速率均增大。
答案：A
变式练习
2．(山东高考题改动)对于可逆反应CO2(g)＋H2(g)
CO(g)＋
H2O(g)在恒容条件下升高温度，H2(g)的浓度减小。下列说法
正确的是
()
A.该反应的正反应为吸热反应 B.升高温度CO的转化率减小
C.升高温度、逆反应速率减小 D.恒温下,增大压强、H2浓度减小 解析：该可逆反应是等体积的，各物质均是气体的可逆反应，因
温度，v正、v逆一般都减小，但v正、v逆增大或减小的 幅度不一样。温度改变时，吸热反应速率改变的倍数大。 4．对于可逆反应，使用催化剂能同等程度地改变正反应速 率和逆反应速率。
要点深化
1．压强对反应速率的影响
2．从活化能、活化分子理论和有效碰撞理论的角度来看客观 因素的改变对化学反应速率的影响，存在如下关系：
280 1.20×10－3 1.20×10－3 5.80×10－3 5.80×10－3
①请在上表空格中填入剩余的实验条件数据。 ②请在给出的坐标图中，画出上表中的三个实验条件下混合气 体中NO浓度随时间变化的趋势曲线图，并标明各条曲线的实验 编号。
点评
(1)－2分，不能联系焓熵联合判据，结合反应特点来分析焓变。
t
4．单位： mol/(L·s)或mol/(L·min)。
【思维延伸】
知识点2 影响反应速率的因素
问题2：某些外界条件是怎样影响反应速率的？为什么有这样 的影响？
5．内因 决定化学反应速率最重要的因素是 反应物的结构、性质 。
6．外因(只改变其中一个条件)