第六章 吸光光度法
一、问答题
1. 摩尔吸收系数的物理意义是什么？其大小和哪些因素有关？在分析化学中κ有何意义？
2. 朗伯－比尔定律的物理意义是什么？什么是透光度？什么是吸光度？二者之间的关系是什么？
3. 为社么物质对光发生选择性吸收？
4. 分光光度计有哪些主要部件？它们各起什么作用？
5 当研究一种新的显色剂时，必须做哪些实验条件的研究？为什么？
6 什么是吸收光谱曲线？什么是标准曲线？它们有何实际意义？利用标准曲线进行定量分析时可否使用透光度T 和浓度c 为坐标？
7 测定金属钴中微量锰时在酸性液中用KIO 3将锰氧化为高锰酸根离子后进行吸光度的测定。
若用高锰酸钾配制标准系列，在测定标准系列及试液的吸光度时应选什么作参比溶液？ 8 吸光度的测量条件如何选择？为什么？普通光度法与示差法有何异同？
9 光度分析法误差的主要来源有哪些？如何减免这些误差？试根据误差分类分别加以讨论。
10 常见的电子跃迁有哪几种类型？
11 在有机化合物的鉴定和结构判断上，紫外－可见吸收光谱提供信息具有什么特点？ 二、计算题
1．以邻二氮菲光度法测定Fe (Ⅱ)，称取试样0.500g ，经处理后，加入显色剂，最后定容为50.0mL ，用1.0 cm 吸收池在510 nm 波长下测得吸光度A =0.430，计算试样中的w (Fe)(以
百分数表示)；当溶液稀释一倍后透射比是多少？（ε510=1.1×104
） 2．%0.61%10010
=⨯=-A
T 已知KMnO 4的ε
545
=2.2×103
，计算此波长下浓度为0.002%
（m/v ）KMnO 4溶液在3.0cm 吸收池中的透射比。
若溶液稀释一倍后透射比是多少？
3. 以丁二酮肟光度法测定镍，若络合物NiDx 2的浓度为1.7×10-5mol ·L -1
，用2.0cm 吸收
池在470nm 波长下测得的透射比为30.0%。
计算络合物在该波长的摩尔吸光系数。
4. 根据下列数据绘制磺基水杨酸光度法测定Fe （Ⅲ）的工作曲线。
标准溶液是由0.432g
铁铵矾[NH 4Fe(SO 4)2·12H 2O]溶于水定容到500.0mL 配制成的。
取下列不同量标准溶液于50.0mL 容量瓶中，加显色剂后定容，测量其吸光度。
V (Fe(Ⅲ))（mL ） 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00
A 0.097 0.200 0.304 0.408 0.510 0.618
测定某试液含铁量时，吸取试液5.00mL ，稀释至250.0mL ，再取此稀释溶液2.00mL 置于50.0mL 容量瓶中，与上述工作曲线相同条件下显色后定容，测得的吸光度为0.450，计算试液中Fe(Ⅲ)含量（以g/L 表示）。
5. 以PAR 光度法测定Nb ，络合物最大吸收波长为550nm ，ε=3.6×104
；以PAR 光度法测定
Pb ，络合物最大吸收波长为520nm ，ε=4.0×104。
计算并比较两者的桑德尔灵敏度。
6. 有两份不同浓度的某一有色络合物溶液，当液层厚度均为1.0cm 时，对某一波长的透射
比分别为：（a）65.0%；（b）41.8%。
求
（1）该两份溶液的吸光度A1，A2。
（2）如果溶液（a）的浓度为6.5×10-4mol·L-1，求溶液（b）的浓度。
（3）计算在该波长下有色络合物的摩尔吸光系数和桑德尔灵敏度。
（设待测物质的摩尔质量为47.9g/mol）
计算未知溶液中x和y的浓度。
8.当光度计透射比测量的读数误差ΔT=0.010时，测得不同浓度的某吸光溶液的吸光度为：
0.010、0.100、0.200、0.434、0.800、1.200。
利用吸光度与浓度成正比以及吸光度与
透光率的关系，计算由仪器读数误差引起的浓度测量的相对误差。
9.以联吡啶为显色剂，光度法测定Fe(Ⅱ)，若在浓度为0.2mol·L-1,pH=5.0时的醋酸缓冲
溶液中进行显色反应。
已知过量联吡啶的浓度为1×10-3mol·L-1，lg K H(bipy)=4.4，lg K(FeAc)=1.4，lgβ3=17.6。
试问反应能否定量进行？
10.用示差光度法测量某含铁溶液, 用5.4×10-4mol·L-1Fe3+溶液作参比,在相同条件下显色,用1cm吸收池测得样品溶液和参比溶液吸光度之差为0.300。
已知 =2.8×103L·mol-1·cm-1,则样品溶液中Fe3+的浓度有多大？
11.确称取1.00mmol的指示剂于100mL容量瓶中溶解并定容。
取该溶液2.50mL5份，分别调至不同pH并定容至25.0mL，用1.0cm吸收池在650nm波长下测得如下数据：
pH 1.00 2.00 7.00 10.00 11.00
A0.00 0.00 0.588 0.840 0.840
计算在该波长下In-的摩尔吸光系数和该指示剂的p K a。