有机化学部分第1题（5分）下列反应在100o C时能顺利进行：+I II1-1 给出两种产物的系统命名。

（4分）若不把氘视为取代基，则I：（7S，3Z，5Z)-3-甲基-7-氘代-3,5-辛二烯1-2 这两种产物互为下列哪一种异构体？（1分）A旋光异构体B立体异构体C非对映异构体D几何异构体第2题（10分）环磷酰胺是目前临床上常用的抗肿瘤药物，国内学者近年打破常规，合成了类似化合物，其毒性比环磷酰胺小，若形成新药，可改善病人的生活质量，其中有一个化合物的合成路线如下，请写出试剂或中间体的结构。

CH3O2N NH22AhB H2O3C H2OEO2N NPOON CH2CH2ClHNCH3HNHCl G 注：NBS 即N-溴代丁二酰亚胺第3题 （10分） 以氯苯为起始原料，用最佳方法合成1-溴-3-氯苯(限用具有高产率的各反应，标明合成的各个步骤)。

第4题 (11 分)4-1画出下列转换中A 、B 、C 和D 的结构简式（不要求标出手性）。

A (C 14H 26O 4) B (C 12H 22O 2)12H 24O )D (C 12H 22Br 1. Mg/苯回流1. LiAlH 4 无水醚2. H 2O 24-2 画出下列两个转换中产物1、2和3的结构简式，并简述在相同条件下反应，对羟基苯甲醛只得到一种产物，而间羟基苯甲醛却得到两种产物的原因。

CHOOHCH 3(CH 2)11Br, K 2CO 3丙酮，回流1第5题 ( 7 分) 灰黄霉素是一种抗真菌药，可由A 和B 在三级丁醇钾/三级丁醇体系中合成，反应式如下：(CH 3)3COK/ (CH 3)3COHOOOCH 3H 3COClOO OCH 3H 3COO HCH 3OH 3COCCCCH +AB灰黄霉素OCHCH 3CH35-2 写出所有符合下列两个条件的B 的同分异构体的结构简式：B 的同分异构体：A 分子中的碳原子均为sp 3杂化。

A 及2-苯基乙基溴化镁在适当条件下反应后经水解生成B 。

B 在质子酸的催化作用下生成C 。

经测定B 分子只含1个不对称碳原子，其构型为R 。

请根据上述信息回答下列问题：ABC7-1 化合物A是一种重要化工产品，用于生产染料、光电材料和治疗疣的药物等。

A由第一、二周期元素组成，白色晶体，摩尔质量114.06 g/mol，熔点293o C，酸常数p K a1= 1.5，p K a2 = 3.4；酸根离子A2-中同种化学键是等长的，存在一根四重旋转轴。

(1) 画出A的结构简式。

(2) 为什么A2-离子中同种化学键是等长的？(3) A2-离子有几个镜面？7-2 顺反丁烯二酸的四个酸常数为1.17 x 10-2，9.3 x 10-4，2.9 x 10-5和2.60 x 10-7。

指出这些常数分别是哪个酸的几级酸常数，并从结构及性质的角度简述你做出判断的理由。

7-3 氨基磺酸是一种重要的无机酸，用途广泛，全球年产量逾40万吨，分子量为97.09。

晶体结构测定证实分子中有三种化学键，键长分别为102、144和176 pm。

氨基磺酸易溶于水，在水中的酸常数K a = 1.01 x 10−1，其酸根离子中也有三种键长，分别为100、146和167 pm。

(1) 计算0.10 mol L-1氨基磺酸水溶液的pH值；(2) 从结构及性质的关系解释为什么氨基磺酸是强酸？(3) 氨基磺酸可用作游泳池消毒剂氯水的稳定剂，这是因为氨基磺酸及Cl2的反应产物一氯代物能缓慢释放次氯酸。

写出形成一氯代物以及一氯代物及水反应的方程式。

第8题(8分) 请根据以下转换填空：（1）（2）AC8-2分子A中有个一级碳原子，有个二级碳原子，有个三级碳原子，有个四级碳原子，至少有个氢原子共平面。

8-3B的同分异构体D的结构简式是:8-4 E是A的一种同分异构体，E含有sp、sp2、sp3杂化的碳原子，分子中没有甲基，E 的结构简式是:第9题(15分) 高效低毒杀虫剂氯菊酯(I)可通过下列合成路线制备：A (C4H8) + B (C2HOCl3AlCl3Cl3CCHCH2C=CHOH CH3Cl3CCHCH=CCH3OH CH3CH3C(OC2H5)3CH3CH2ONaCl2C=CHCHCCH2COOCH2CH3COOCH2CH3ClCl25C DEFG ICOONaClClCOOCH2ClClO+ N(CH2CH3)3 + NaClCl CH3CH3259 -1 (1) 化合物A能使溴的四氯化碳溶液褪色且不存在几何异构体。

A的结构简式B的结构简式9-2 化合物E的系统名称化合物I中官能团的名称9-3 由化合物E生成化合物F经历了步反应，每步反应的反应类别分别是。

9-4 化合物E转化成化合物F的反应中，能否用NaOH/C2H5OH代替C2H5ONa/C2H5OH 溶液?为什么？9-5 (1) 化合物G和H反应生成化合物I、N(CH2CH3)3和NaCl，由此可推断：H的结构简式H分子中氧原子至少及个原子共平面。

9-6 芳香化合物J比F少两个氢，J中有三种不同化学环境的氢，它们的数目比是9 2 1，则J可能的结构为(用结构简式表示)：有机化学部分参考答案第1题 （5分）1-1 若不把氘视为取代基，则I ：（7S ，3Z ，5Z )-3-甲基-7-氘代-3,5-辛二烯 II ：（7R ，3E ，5Z )-3-甲基-7-氘代-3,5-辛二烯（2分）或 若把氘视为取代基，则I ：（2S ，3Z ，5Z )-2-氘代-6-甲基-3,5-辛二烯 II ：（2R ，3Z ，5E )-2-氘代-6-甲基-3,5-辛二烯（2分）1-2 B （立体异构体） （1分） 第2题（10分） 答案：A O 2NCH 3NHAc（1分） B O 2NCH 2Br NHAc（1分） CO 2NCH 2OH NHAc（1分）D EO 2N CH 2OHNH 2（1分） P O ClCl N CH 2CH 2Cl 2(二氯改为二溴也可）（2分） F GF ·HCl（1分） （3分）第3题 （10分）6个中间物每个1分，共6分；每步的试剂0.5分，共4分（用C 2H 5OH 代替H 3PO 2得分相同）+Cl-P N N NCH 3ONO 2N O H ClCl NO 2Cl NH 2Cl NHAc Cl NHAc Br ClNH 2BrCl N 2 Cl-Br Cl Br 324Ac 2O 23OH-NaNO 2/HCl o H 3PO 2每个结构简式1分，其他答案不得分。

(4分)结构简式1和2各1分；结构简式3，3分（没有烷氧基只得1分，β-羟基酮只得1分）。

若2，3对换，则得分也对换。

其它答案不得分，例如丙酮自身缩合不得分。

（5分）第5题( 7 分)5-2写出所有符合下列两个条件的B的同分异构体的结构简式：每个结构简式1分。

（4分）答1,4-共轭加成或共轭加成都得满分，答加成只得0.5分。

（1分）每个结构简式1分。

未正确标明手性化合物A 和B 的构型，每个只得0.5分。

C 为外消旋体，没有表示出外消旋体，每个只得0.5分。

（6分） 第7题 (16分)7-1 (1) 画出A 的结构简式。

OHHOOOA其他答案不得分。

(2分)(2) 为什么A 2-离子中同种化学键是等长的？A 2-环内的π电子数为2，符合4n + 2规则，具有芳香性，π电子是离域的，可记为108π，因而同种化学键是等长的。

(2分)(3) A 2-离子有几个镜面？ 5(2分)7-2 顺反丁烯二酸的四个酸常数为1.17 x 10-2，9.3 x 10-4，2.9 x 10-5和2.60 x 10-7。

指出这些常数分别是哪个酸的几级酸常数，并从结构及性质的角度简述你做出判断的理由。

HOOCCOOHCOOHHOOCK 1 = 1.17 × 10-2K 1 = 9.3 × 10-4K 2 = 2.60 × 10-7K 2 = 2.9 × 10-5共4个酸常数，每个0.5分(2分)顺式丁烯二酸发生一级电离后形成具有对称氢键的环状结构，十分稳定，既使一级电离更容易，又使二级电离更困难了，因而其K1最大，K2最小。

(2分)7-3 (1) 计算0.10 mol L-1氨基磺酸水溶液的pH值；c/K = 0.1/10-1 < 500,K = [H+]2/(c-[H+]),[H+] = 0.062 mol L-1pH = 1.21(2分)(2) 从结构及性质的关系解释为什么氨基磺酸是强酸？N-S键中的电子由于磺酸根强大的吸电子效应使H-N键极性大大增大，而且去质子后N-S缩短，导致H-N很容易电离出氢离子。

(2分)(3) 氨基磺酸可用作游泳池消毒剂氯水的稳定剂，这是因为氨基磺酸及Cl2的反应产物一氯代物能缓慢释放次氯酸。

写出形成一氯代物以及一氯代物及水反应的方程式。

H3NSO3 + Cl2 = H2ClNSO3+HCl H2ClNSO3 + H2O = HClO + H3NSO3每个方程式1分(2分) 第8题(8分)8-2分子A中有个一级碳原子，有个二级碳原子，有个三级碳原子，有个四级碳原子，至少有个氢原子共平面。

2，0，4，1，4．每空0.5分(2.5分) 8-3B的同分异构体D的结构简式是:只要正确表达出双键加成就可得分。

其他答案不得分。

(2分) 8-4 E是A的一种同分异构体，E含有sp、sp2、sp3杂化的碳原子，分子中没有甲基，E 的结构简式是:HC CHCCCH2C CH2 C CH2CCH2答出1个就得满分。

错1个扣0.5分。

(2分)第9题(15分)9 -1 (1) 化合物A能使溴的四氯化碳溶液褪色且不存在几何异构体。

A的结构简式其他答案不得分。

(1分) B的结构简式其他答案不得分。

(1分)9-2 化合物E的系统名称3,3-二甲基-4,6,6-三氯-5-己烯酸乙酯。

其他答案不得分。

(2分)化合物I中官能团的名称卤原子、碳碳双键、酯基、醚键。

共4种官能团，每个0.5分。

写错1个扣0.5分。

(2分)9-3 由化合物E生成化合物F经历了步反应，每步反应的反应类别分别是。

2其他答案不得分。

(1分) 酸碱反应(亲核)取代反应。

共2个反应类别，每个0.5分。

(1分) 9-4 化合物E转化成化合物F的反应中，能否用NaOH/C2H5OH代替C2H5ONa/C2H5OH 溶液?为什么？不能其他答案不得分。

(1分) 因为酯会发生皂化反应、NaOH的碱性不够强（不能在酯的位生成碳负离子）、烯丙位的氯会被取代、双键可能重排等等。

答出二种或二种以上给满分。

(2分) 9-5 (1) 化合物G和H反应生成化合物I、N(CH2CH3)3和NaCl，由此可推断：H 的结构简式OCH 2N(CH 2CH 3)3+Cl -其他答案不得分。