第十六章醛类高考说明以甲醛、乙醛为例了解醛基官能团在化合物中的应用。
掌握官能团的性质和主要化学反应，并能结合同系物原理加以应用。
考纲解读醛基官能团联系着醇和羧酸，既有可能被还原为醇，又有可能被氧化成酸。
同时，醛基的不饱和性又具有类似烯烃、酮的加成反应的性质，醛分子里的烷基又有烷烃的取代反应的性质。
基于此，醛类物质是历年考试的热点。
命题预测考点主要有官能团的辨认、典型性质方程式的书写、结构的推断、有机合成、同分异构体的书写等。
一、醛的结构1．乙醛的分子式为，结构式为结构简式为或。
2．醛的通式是。
其官能团是。
3．同碳原子数的醇和醛在分子组成和结构的区别是：醇与醛在组成上相差，在结构上醇是烃基与-OH相连，而醛是与相连二、乙醛的物理性质乙醛是_ _色的_ 体，具有_气味。
沸点_ _，_ 挥发。
溶解性是能与_ _、_ _、_ 等互溶三、乙醛的化学性质从结构上乙醛可以看成是跟相连而构成的化合物，由于醛基比较活泼，乙醛的_反应和反应都发生在醛基上，而反应通常发生在烷基上1．加成反应写出乙醛与氢气反应的化学方程式。
该反应的机理是：乙醇在一定的条件下被催化氧化成乙醛，实质是脱去两个氢原子，我们称之为反应，而乙醛与氢气加成是乙醇催化氧化的相反的过程，即反应。
2．氧化反应A．银镜反应：向硝酸银溶液中逐滴加入少量的氨水，实验现象为__ __，滴加入过量的氨水，实验现象为__，有关反应的离子方程式是。
再向其中滴入几滴乙醛溶液放在水浴中，实验现象为，反应的离子方程式是。
据此反应，可应用于__。
某同学在银镜反应实验中，没有得到光亮的银镜，试分析造成实验失败的可能的原因。
B．乙醛与氢氧化铜溶液反应：向盛有NaOH溶液的试管中，逐滴滴入CuSO4溶液，实验现象为___ ___，离子方程式为_ ，然后加入几滴乙醛，加热至沸腾，实验现象为_ __，发生反应的化学方程式为，据此反应，可应用于_ _。
说明：加成反应反应机理实质上是在双键上发生加成，与上的加成类似。
醛基上的氢原子由于受C＝O的影响，活性增强，不仅能被强氧化剂氧化，也能被一些弱氧化剂氧化生成乙酸四、乙醛的用途及工业制法写出工业上制取乙醛的化学反应方程式：（1）乙醇氧化法：；（2）乙烯氧化法：；（3）乙炔水化法：。
五、醛类1．饱和一元醛的通式：或，由于醛类物质都含有醛基，它们的性质很相似。
如，它们都能被还原成，被氧化成，都能发生银镜反应等。
2．同碳原子数的饱和一元醛、酮互为同分异构体，它们具有相同的通式C n H2n O，从分子组成上看比同碳原子数的烯多一个氧原子，其通式也可以看做C n H2n-2•H2O，它们燃烧时耗氧量与同碳原子的烃相同，生成的水与同碳原子数的烃相同。
3．甲醛的结构特点：甲醛的分子式，结构简式，结构式为4．甲醛又叫。
是一种色有气味的体，质量分数为的甲醛水溶液叫5．写出甲醛的化学性质的有关反应：（1）与氢气加成（2）银镜反应（3）与新制得的氢氧化铜溶液反应反应产物HCOO—中仍含有-CHO，可进一步与银氨溶液、新制得的氢氧化铜溶液反应，生成碳酸。
（4）与苯酚发生缩聚反应：R£-CH 2£-CH=O + R£-CH£-CHO H R£-CH 2£-C£-CHO H OH 2RCH 2CH=C£-CHOR 缩聚反应的定义是：⑸甲醛与浓的烧碱混合，发生歧化反应生成醇和酸，反应式为：⑹写出甲醛的自聚反应（生成高分子和环状三聚体）：六、丙酮1．丙酮的结构特点：分子式 ，结构简式 ．酮的通式2．丙酮在镍催化加热时能与氢气反应，化学方程式为： ，酮类不能发生银镜反应。
七、醛基的检验1.银氨溶液法：在洁净的试管里加入1mL2%的 溶液，然后一边摇动试管，一边逐滴滴入2%的 ，至最初产生的 恰好 为止（这时得到的溶液叫银氨溶液）。
再滴加含醛基的化合物，振荡后 加热，如果试管壁有Ag 析出，则含有醛基。
2.在新配制的Cu(OH)2滴加含醛基的化合物，振荡后加热至，有 生成则含醛基击破考点一：与醛有关的合成[例1](1994全国高考)以乙烯为初始反应物可制得正丁醇(CH 3CH 2CH 2CH 2OH)。
已知两个醛分子在一定条件下可以自身加成。
下式中反应的中间产物(Ⅲ)可看成是由(Ⅰ)中的碳氧双键打开，分别跟(Ⅱ)中的2-位碳原子和2-位氢原子相连而得。
(Ⅲ)是一种3-羟基醛，此醛不稳定，受热即脱水而生成不饱和醛(烯醛)：(Ⅰ) (Ⅱ) (Ⅲ)请运用已学过的知识和上述给出的信息，写出由乙烯制正丁醇各步反应的化学方程式(不必写出反应条件)C=O R H 3C O CH£-(CH 2)7CH£-(CH 2)7C==O C(CH 3)2CH 3(其中③④式连写一个式子给4分)变式训练1．(2001上海高考)请阅读下列短文：在含羰基>C=O 的化合物中，羰基碳原子与两个烃基直接直连时，叫做酮。
当两个烃基都是脂肪烃基时，叫脂肪酮，如甲基酮 ；都是芳香烃基时，叫芳香酮；如两个 烃基是相互连接的闭合环状结构时，叫环酮，如环己酮 。
像醛一样，酮也是一类化学性质活泼的化合物，如羰基也能进行加成反应。
加成时试剂的带负电部分先进攻羰基带正电的碳，而后试剂中带正电部分加到羰基带负电的氧上，这类加成反应叫做亲核加成但酮羰基的活泼性比醛羰基稍差，不能被氧化剂氧化。
许多酮都重要的化工原料和优良溶剂，一些脂环酮还是名贵香料。
试回答：⑴写出甲基酮与氢氰酸(HCN)反应的化学方程式______________________________________________________________________。
⑵下列化合物中不能和银氨溶液发生反应的是____________________(多选扣分)。
(a)HCHO (b)HCOOH (c)CH 3COCH 2CH 3 (d)HCOOCH 3 ⑶有一种名贵香料——灵猫香酮 是属于________(多选扣分)。
(a)脂肪酮 (b)脂环酮 (c)芳香酮⑷樟脑也是一种重要的酮 ，它不仅是一种家用杀虫剂，且是香料、塑料、医药工业的重要原料，它的分子式为______________变式训练1．（本题共8分）（l ）＋HCN→（2分）（2）c （2分）（3）b （2分） （4）C 10H 16O （2分）击破考点二：醛的检验例2.某醛的结构简式为：（CH 3）2C===CHCH 2CH 2CHO 。
（1）检验分子中醛基的方法是________________________________________________________________________________________,化学方程式为___________________________。
(2)检验分子中碳碳双键的方法是____________________________________________________________________________________,反应的化学方程式为_____________________。
（3）实验操作中，哪一个官能团应先检验？答：_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
【答案】（1）加入银氨溶液后，水浴加热有银镜生成，可证明分子中存在醛基。
(CH 3)2C ﹦CHCH 2CH 2CHO+2Ag(NH 3)2OH→2Ag↓+3NH 3+(CH 3)2C ﹦CHCH 2CH 2COONH 4+H 2O(2)在加银氨溶液氧化－CHO 后，调节pH 至中性再加入溴水，看是否褪色。
(CH 3)2C ﹦CHCH 2CH 2COOH+Br 2→(CH 3)2CBr-CHBrCH 2CH 2COOH(3)由于溴水也能氧化醛基，所以必须先用银氨溶液氧化醛基，又因为氧化后溶液为碱性，溴水能与碱反应，应先加酸酸化后再检验双键。
【点拨】当一个分子中既有醛基又有碳碳双键时，不能用强氧化性的溴水或酸化的高锰酸钾溶液检验醛基。
因碳碳双键和醛基都能被酸化的高锰酸钾溶液氧化，碳碳双键与溴水或溴的四氯化碳溶液中的溴发生加成反应，醛基与溴水中的次溴酸发生氧化反应。
应该用弱氧化剂氧化法，如银镜反应或加新制的Cu(OH)2溶液煮沸法检验醛基。
用足量的弱氧化剂氧化醛基后可用溴水检验碳碳双键【变式训练2】（09届北京市朝阳区一模试题）已知，两种醛在碱性条件下有如下反应：（—R’、—R’’均为烃基）有机物D 可由A 、B 制取：△其中：①有机物D是具有浓郁茉莉香型的芳香族化合物香料，分子式为C14H18O。
②经核磁共振氢谱（PMR）测定分析A中含有苯环、D中含有一个甲基。
③在一定条件下A可以和过量氢气进行加成反应，反应后的产物与B是同分异构体。
请回答：（1）A的分子式是（2）反应②的化学方程式是；反应类型是。
（3）C分子中官能团的结构简式是。
（4）C、D分别可以进行下列转化：其中，丙是由一个甲分子形成的环状化合物，丁是一种高分子化合物。
丙的结构简式是；乙→丁反应的化学方程式是。
（5）是C的一类同分异构体（—R为烃基），其中只是—R含有两个甲基，其余部分均相同的同分异构体共有种。
变式训练2答案1. （1）C7H6O（2）消去反应（3）（4）(5) 4击破考点三：醛的性质例题3.天然气化工是重庆市的支柱产业之一。
以天然气为原料经下列反应路线可得工程塑料PBT（1）B 分子结构中只有一种氢、一种氧、一种碳，则B 的结构简式是______________;B 的同分异构体中与葡萄糖具有类似结构的是______________。
（写结构简式）（2）F 的结构简式是_______________;PBT 属于_________类有机高分子化合物。
（3）由A 、D 生成E 的反应方程式为_____________________________________,其反应类型为______________。
（4）E 的同分异构体C 不能发生银镜反应、能使溴水褪色、能水解且产物的碳原子数不等，则C 在NaOH 溶液中发生水解反应的化学方程式是__________________________________。
【解析】本题考查有机物的结构和性质，解题时应注意碳原子个数的守恒关系以及题中信息的应用。
根据B 物质的化学式C 3H 6O 3，环状结构，只有一种碳、一种氢、一种氧，所以B 分子对称结构，即为环丙三醚。