精心整理氟 化 物氟化物（F ﹣）是人体必需的微量元素之一，缺氟易患龋齿病，饮水中含氟的适宜浓度为0.5—1.0mg/L （F ﹣）。

当长期饮用含氟量高于1-1.5mg/L 的水时，则易患斑齿病，如水中含氟量高于4mg/L 时，则可导致氟骨病。

12以上，预 蒸 馏通常采用预蒸馏的方法，主要有水蒸气蒸馏和直接蒸馏两种。

直接蒸馏法的蒸馏效率较高，但温度控制较难，排除干扰也较差，在蒸馏时易发生暴沸，不安全。

水蒸气蒸馏法温度控制严格，排除干扰好，不易发生暴沸。

1．水蒸气蒸馏法水中氟化物在含高氯酸（或硫酸）的溶液中，通入水蒸气，以氟硅酸或氢氟酸形式而被蒸出。

仪器蒸馏装置试剂50ml）蒸馏装置试剂（1）硫酸：ρ=1.84g/ml.（2）硫酸银。

步骤（1）取400 ml蒸馏水于蒸馏瓶中，在不断摇动下缓慢加入200 ml浓硫酸，混匀。

放入5—10粒玻璃球，连接装置。

开始缓慢升温，然后逐渐加快升温速度，至温度达180℃时停止加热，弃去接收瓶中馏出液，此时蒸馏瓶中酸与水的比例为2+1，此操作的目的是除去蒸馏装置和酸液中氟化物的污染。

待蒸馏瓶中的溶液冷至120℃以下，加入250ml样品混匀，按上述加热方式加热至180℃时止（不得超过180℃，以防带出硫酸盐）。

此时接收瓶中馏出液的体积约为250ˉ）。

干扰：Clˉ30; SO42ˉ5.0; NO3ˉ3.0; B4O72ˉ2.0; Mg2+ 2.0; NH4+1.0; Ca2+0.5。

下述离子含量（μg）亦不干扰测定：PO43ˉ200; SiO32ˉ100; Cr6+40; Cu2+10; Pb2+10; Mn2+10; Hg2+5; Ag+5; Zn2+5; Fe3+2.5; Al3+2.5; Co2+2.5; Ni2+2.5; Mo6+2.5。

当干扰离子超过上述含量时，可通过直接蒸馏或水蒸气蒸馏而消除。

3．方法的适用范围水样体积为25ml，使用光程为30mm比色皿，本法的最低检出浓度为0.05mg/L 氟化物；测定上限为1.80 mg/L。

本法适用于地面水、地下水和工业废水中氟化物含量的测定。

仪器（1）分光光度计，光程为30mm的比色皿。

（2）p H计℃干燥容量瓶。

ALC，盐酸（5）0.001 mol/L硝酸镧溶液：称取0.433g硝酸镧[La（NO3）3 ·6H2O]，用少量1 mol/L 盐酸溶液溶解，以1 mol/L乙酸钠溶液调节PH为4.1，用去离子水稀释至1000ml。

（6）p H4.1缓冲液：称取35g无水乙酸钠（CH3COONa）溶于800ml去离子水中，加75ml冰乙酸，用去离子水稀释至1000ml，用乙酸或氢氧化钠溶液在pH计上调节pH为4.1。

（7）混合显色剂：取氟试剂溶液、缓冲溶液、丙酮及硝酸镧溶液按体积比以3：1：3：3混合及得，临用时配制。

（8）1mol/L盐酸溶液：取8.4ml浓盐酸用水稀释至100ml。

、v式中，m--由校准曲线查得的氟含量（μg）；V--水样体积（ml）。

精密度和准确度三个实验室分析含0.50mg/L氟化物的统一标准溶液，实验室内相对标准偏差为1.2%；实验室间相对标准偏差为1.2%，相对误差为-0.8%；回收率为98%。

注意事项水样呈强酸性或强碱性，应在测定前用1mol/L氢氧化钠溶液或1 mol/L盐酸溶液调节至中性。

二、离子选择电极法GB7484--87pH为5-8。

氟电极对氟硼酸盐离子（BF4ˉ）不响应。

如果水样含有氟硼酸盐或污染严重，应预先进行蒸馏。

通常，加入总离子强度调节剂以保持溶液的总离子强度，并络合干扰离子，保持溶液适当的pH，就可以直接进行测定。

3．方法的适用范围本方法适用于测定地面水、地下水和工业废水中的氟化物。

水样有颜色、浑浊不影响测定。

温度影响电极的电位和电离平衡，须使试液和标准溶液的温度相同，并注意调节仪器的温度补偿装置使之与溶液的温度一致。

每次要检查电极的实际斜率。

本法的最低检出浓度为0.05mg/L氟化物（以Fˉ计）；测定上限可达1900mg/L1．氟化物标准贮备液称取0.2210g基准氟化钠（NaF）（预先于105-110 ℃干燥2h，或者于500-650℃干燥约40min，冷却），用水溶解后转入1000ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀。

贮于聚乙烯瓶中。

此溶液每毫升含氟离子100μg。

2．氟化物标准溶液用无分度吸管吸取氟化钠标准溶液10.00ml，注入100ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀。

此溶液每毫升含氟离子10μg。

3．乙酸钠溶液称取15g乙酸钠（CH3COONa）溶于水，并稀释至100ml。

4．总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）（1）0.2 mol/L柠檬酸钠-1mol/L硝酸钠（TISABI）：称取58.8g二水合柠檬酸钠和（2氢（3）5步骤1．仪器的准备按测量仪器及电极的使用说明书进行。

在测定前应使试液达到室温，并使试液和标准溶液的温度相同（温差不得超过±1℃）。

2．测定用无分度吸管，吸取适量试液，置于50ml容量瓶中，用乙酸钠或盐酸溶液调节至近中性，加入10ml总离子强度调节缓冲溶液，用水稀释至标线，摇匀。

将其移入100ml聚乙烯杯中，放入一只塑料搅拌子，插入电极，连续搅拌溶液待电位稳定后，在继续搅拌下读取电位值（Ex）。

在每一次测量之前，都要用水充分洗涤电极，并用滤纸吸去水分。

根据测得的毫伏数，由校准曲线上查得氟化物含量。

3．空4．校（1（21液中氟的含量相近）的氟化物标准溶液，在不断搅拌下读取平衡电位值（E2）。

计算（查书P298）令：()()12/1 2,10EEEVsVxVxVsVxVsEQSEE-=∆+-+=∆⋅-式中，C s--加入标准溶液的浓度（mg/L）；C x--待测试液的浓度；V s--加入标准溶液的体积（mg/L）；V x--测定时所取待测试液的体积（ml）；E1--测得试液的电位值（mv）；E2--试液加入标准后测得的电位值（mv）；也可用标准加入法的计算式求得。

测定结果可以用氟离子（mg/L）表示，也可以用其他认为方便的方法表示。

如果试液中氟化物含量低，则应从测定值中扣除空白试验值。

（3）当水样成分复杂，偏酸性（pH2左右）或者偏碱性（pH12左右）时，用TISABIII 可不调节试液的pH值。

（4）不得用手指触摸电极的膜表面。

如果电极的膜表面被有机物等沾污，必须先清洗干净后才能使用。

（5）一次标准加入法所加入标准溶液的浓度（c s），应比试液浓度(c x)高10-100倍，加入的体积为试液的1/10-1/100，以使体系的TISAB浓度变化不大。

三、离子色谱法NO3ˉ高浓度的有机酸对测定有干扰。

水能形成负峰或使峰高降低或倾斜，在Fˉ和Clˉ间经常出现，采用淋洗液配制标准和稀释样品可以消除水负峰的干扰。

3．方法的适用范围本方法可以连续测定饮用水、地面水、地下水、雨水中的Fˉ、C lˉ、B rˉ、N O2ˉ、NO3ˉ、PO43ˉ和SO42ˉ。

方法的测定下限一般为0.1 mg/L。

当进样量为100?l，用10?S满刻度电导检测器时，Fˉ为0.02mg/L（以下均用mg/L）；C lˉ0.04；N O2ˉ0.05；NO3ˉ0.10；B rˉ0.15；PO43ˉ0.20；SO42ˉ0.10。

仪器（1）离子色谱仪，（具分离柱、抑制柱）（2）检测器，记录仪3．氟离子标准贮备液称2.2100 g氟化钠（105℃烘2h）溶于水，移入1000 ml容量瓶中，加入10.00 ml 淋洗贮备液，用水稀释到标线。

贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。

此溶液相当于每毫升含1.00 mg氟离子。

4．氯离子标准贮备液称1.6484 g氯化钠（105℃烘2h）溶于水，移入1000 ml容量瓶中，加入10.00 ml 淋洗贮备液，用水稀释到标线。

贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。

此溶液每毫升含1.00 mg 氯离子。

5．溴离子标准贮备液称1.2879 g溴化钠（105℃烘2h）溶于水，移入1000 ml容量瓶中，加入10.00 ml 淋洗贮备液，用水稀释到标线。

贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。

此溶液相当于每毫升含6称入升含7称入升含8称含1.00mg硝酸根。

9．硫酸根标准贮备液称1.8142 g硫酸钾（105℃烘2h）溶于水，移入1000 ml容量瓶中，加入10.00 ml 淋洗贮备液，用水稀释到标线。

贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。

此溶液每毫升含1.00 mg 硫酸根。

10．混合标准使用液可根据被测样品的范围浓度配制混合标准使用液。

如：取Fˉ3.00ml；Clˉ 4.00ml；Brˉ 10.00ml；NO2ˉ 10.00ml；NO3ˉ 30.00ml；PO43ˉ 50.00ml；SO42ˉ 50.00ml于1000ml 容量瓶中，加入10.00ml淋洗贮备液，用水稀释到标线。

Fˉ、Clˉ、Brˉ、NO2ˉ、NO3ˉ、PO43ˉ、SO42ˉ浓度分别为3 mg/L、4 mg/L、10mg/L、10 mg/L、30 mg/L、50 mg/L、（1）色谱条件：淋洗液流速为2.5ml/min，进样量为100?l，电导检测器灵敏度，根据仪器情况选择。

（2）定性分析：根据各离子的出峰保留时间确定离子种类。

（3）定量分析：测定未知样的峰高，从校准曲线查得其浓度。

精密度和准确度统一样品含（单位均为mg/L）：Fˉ1.00；Clˉ2.00；NO2ˉ5；NO3ˉ 10；PO43ˉ28；Brˉ5.00；SO42ˉ25。

15个实验室的平均值分别是Fˉ1.08；Clˉ1.97；NO2ˉ5.08；Brˉ4.68；NO3ˉ10.0；SO42ˉ25.15；PO43ˉ27.73。

室内相对标准偏差为：Fˉ3.3%；Clˉ2.6%；NO3ˉ1.8%；NO2ˉ2.0%；Brˉ2.6%；PO43ˉ0.9%；SO42ˉ2.2%。

室间相对标准偏差为：Fˉ10.6%；Clˉ3.8%；NO2ˉ10.2%；NO3ˉ3.6%；Brˉ5.3%；PO43ˉ8.4%；SO42ˉ3.2%。

还分析了多种实际水样，其精密度和准确度均为良好。

四、茜素磺酸锆目视比色法概述1．方法原理在酸性溶液中，茜素磺酸钠与锆盐生成红色络合物，当样品中有氟离子存在时，能夺取该络合物中锆离子，生成无色的氟化锆离子（ZrF6）2ˉ，释放出黄色的茜素磺酸钠。

根据溶液由红退至黄色的色度不同，与标准色列比色。

2．干扰及消除当样品中含有氯化物500mg/L，总碱度（以CaCO3计）400 mg/L，硫酸盐200 mg/L；铁2.0 mg/L；磷酸盐1.0 mg/L；铝0.1 mg/L；浊度25度，色度25度时，需进行预蒸馏消除干扰。

2．茜素磺酸锆酸性溶液（1）茜素磺酸锆溶液：称取0.3g氯氧化锆（ZrOCl2·8H2O）于100ml烧杯中，用50ml水溶解后，转入1000ml容量瓶中。