专题九弱电解质的电离平衡溶液的酸碱性
1．[2012·福建理综，10]下列说法正确的是( )
A．0.5 mol O3与11.2 L O2所含的分子数一定相等
B．25 ℃与60 ℃时，水的pH相等
C．中和等体积、等物质的量浓度的盐酸和醋酸所消耗的n(NaOH)相等
D. 2SO2(g)＋O2(g)===2SO3(g)和4SO2(g)＋2O2(g)===4SO3(g)的ΔH相等
2．[2012·浙江理综，12]下列说法正确的是( )
A．常温下，将pH＝3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍后，溶液的pH＝4
B．为确定某酸H2A是强酸还是弱酸，可测NaHA溶液的pH。
若pH>7，则H2A是弱酸；若pH<7，则H2A 是强酸
C．用0.2000 mol·L－1 NaOH标准溶液滴定HCl与CH3COOH的混合液(混合液中两种酸的浓度均约为0.1 mol·L－1)，至中性时，溶液中的酸未被完全中和
D．相同温度下，将足量氯化银固体分别放入相同体积的①蒸馏水、②0.1 mol·L－1盐酸、③0.1 mol·L －1氯化镁溶液、④0.1 mol·L－1硝酸银溶液中，Ag＋浓度：①>④＝②>③
3．[2012·课标全国理综，11]已知温度T时水的离子积常数为K W，该温度下，将浓度为a mol·L－1的一元酸HA与b mol·L－1的一元碱BOH等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是( ) A．a＝b
B．混合溶液的pH＝7
C．混合溶液中，c(H＋)＝K W mol·L－1
D．混合溶液中，c(H＋)＋c(B＋)＝c(OH－)＋c(A－)
4．[2012·安徽理综，27]亚硫酸盐是一种常见食品添加剂。
为检测某食品中亚硫酸盐含量(通常以1 kg样品中含SO2的质量计)，某研究小组设计了如下两种实验流程：
(1)气体A的主要成分是________。
为防止煮沸时发生暴沸，必须先向烧瓶中加入________ ；通入N2的目的是________。
(2)写出甲方案第①步反应的离子方程式：______________
__________________________________________________________。
(3)甲方案第②步滴定前，滴定管需用NaOH标准溶液润洗。
其操作方法是
________________________________________________
__________________________________________________________。
(4)若用盐酸代替稀硫酸处理样品，则按乙方案实验测定的结果________(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
(5)若取样品w g，按乙方案测得消耗0.01000 mol·L－1I2溶液V mL，则1 kg样品中含SO2的质量是________g(用含w、V的代数式表示)。
专题九 弱电解质的电离平衡溶液的酸碱性 解析
1．C A 项中没有说明对应的压强和温度，不能说明11.2 L O 2的物质的量就是0.5 mol ，故A 错误；水的离子积常数随温度的升高而增大，pH 随温度升高而减小，故B 错误；反应热ΔH 随相应的化学计量数的改变而改变，相同条件下，后者的ΔH 是前者的二倍，故D 错误。
2. C 醋酸溶液中存在CH 3COOH CH 3COO －＋H ＋，加水稀释时，电离平衡向右移动，故将pH ＝3的醋
酸溶液稀释10倍，其pH 小于4，但大于3，A 项不正确；若H 2A 是弱酸，则HA －在溶液中存在两个平衡：
HA －H ＋＋A 2－(电离平衡)，HA －＋H 2O H 2A ＋OH －
(水解平衡)，电离程度和水解程度的相对大小决定了溶液的酸碱性，如NaHC O 3溶液显碱性，NaHSO 3溶液显酸性，故B 项不正确；完全中和时，生成正盐NaCl 和CH 3COONa ，由于CH 3COO －的水解而使溶液显碱性，故溶液呈中性时酸未被完全中和，C 项正确；氯化银的溶度积常数表达式为K sp ＝c (Ag ＋)·c (Cl －)，c (Cl －)越大，c (Ag ＋)越小，故Ag ＋浓度大小顺序应为：④>①>②>③，D 项不正确。
3．C 当a ＝b 时，HA 与BOH 恰好完全反应生成正盐，由于HA 与BOH 的强弱未知，所以BA 溶液的酸碱性不能确定，A 错误；温度不一定是在25 ℃，B 错误；K W ＝c (H ＋)·c (OH －)，依据c (H ＋)＝K W ＝c (H ＋)·c (OH －)，可知c (H ＋)＝c (OH －)，故溶液呈中性，C 正确；D 选项不论溶液显何性，依据电荷守恒均有c (H ＋)＋c (B ＋)＝c (OH －)＋c (A －)，错误。
4. 答案：(1)N 2和SO 2 碎瓷片(或沸石) 使产生的SO 2全部逸出
(2)SO 2＋H 2O 2===2H ＋＋SO 2－4
(3)向滴定管注入少量标准液，倾斜转动滴定管润洗全部内壁后从尖嘴放出液体，重复操作2～3次
(4)无影响
(5)0.64V w
解析：(1)亚硫酸盐与稀硫酸反应生成SO 2气体，因同时通入了N 2，所以气体A 的主要成分为N 2和SO 2。
为防止煮沸时发生暴沸，必须先向烧瓶中加入碎瓷片；为了减小实验操作误差，通入N 2可使生成的SO 2全部逸出，保证被吸收液全部吸收。
(2) SO 2具有还原性，可被氧化剂H 2O 2氧化，反应的离子方程式应为SO 2＋H 2O 2===2H ＋＋SO 2－4。
(3)用NaOH 标准溶液润洗滴定管的操作为：滴定管用蒸馏水洗涤干净后，加入少量NaOH 标准液，将滴定管横放，轻轻转动，均匀润洗滴定管内壁，然后将润洗液从下端尖嘴处放出，重复操作2～3次。
(4)若用盐酸代替硫酸，生成的SO 2气体中混有少量HCl ，因SO 2用碱液吸收后需再用盐酸调节溶液至弱酸性，因此混合气体中含有HCl ，对实验结果无影响。
(5)反应为H 2O ＋SO 2－3＋I 2===SO 2－4＋2I －＋2H ＋，n (SO 2)＝n (SO 2－3)＝n (I 2)＝0.01000 mol ·L －1×V ×10－3 L ＝V ×10－5
mol ，因此1 kg 样品中含SO 2的质量为：V ×10－5 mol ×64 g·mol －1w g ×1000 g ＝0.64 V w
g 。
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