第六章 配位化学
小测验
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一、选择题
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简答题
1、影响分裂能的因素有哪些？ 2、为什么大多数过渡金属配合物有颜色？ 3、解释锌的大多数配合物无色的原因？ 4、配位离子[FeF6]3-是无色的，由此估计Fe3+ 有几个未配对电子？该络合物可能是高自旋 还是低自旋络合物？ 5说明下列化合物中心原子的杂化类型、分子 的几何构型及分子所属点群。 •NH3、 BF3、CCl4、 [T.i（H2O）6]+
（E）=（1/24）×[1×15×2+8×0×（-1）+3×（-1）×2]=1 （T1）=（1/24）×[1×15×3+3×（-1）×（-1）+6×（-1）×1+6×3×（-1）]=1 （T2）=（1/24）×[1×15×3++3×（-1）×（-1）+6×（-1）×（-1）+6×3×1]=3
3N= A1+ E+ T1+3 T2
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计算题
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• 由键价理论可得:
•
络合物
子
磁性
•
[Fe(CN)6]4-
反磁性
•
[Fe(CN)6]3-
顺磁性
•
[Mn(CN)6]4-
顺磁性
•
[Co(NO2)6]3- .
未成对电 0 1 1 0
• 由晶体场理论
•
络合物
子
磁性
•
[Fe(CN)6]4-
反磁性
•
[Fe(CN)6]3-
顺磁性
•
[Mn(CN)6]4-
顺磁性
•
[Co(NO2)6]3- .
未成对电 0 1
1 0
•
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1、D 6、A 11、C
2、C 7、D 12、A
选择题
3、C
4、A
8、B
9、B
13、D
14、B
5、D 10、A 15、C
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简答题
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• 构型
• NH3、 C3v
• BF3、 D3h
• CCl4、 Td
• [Ti(H2O)6]+ Oh
点群
几何 三角锥
平面三角形
四面体
八面体
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• Fe3+为3d5组态, [FeF6]3-为八面体络合物, 可能的 d电子排布为
• 已知SnCl4分子为Td点群，请根据给出的数 据将可约表示化为不可约表示的组合。
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计算题
1、对于电子组态为d4的八面体配合物，当高 低自旋具有相同的能量时，求成对能和晶 体场分裂能的关系。
2、 试分别用价键理论和晶体场理论推测下 列络合物的磁性，并计算其未成对电子数 目： [Fe(CN)6]4-， [Fe(CN)6]3-， [Mn(CN)6]4-， [Co(NO2)6]3-， [Fe(H2O)6]3+， [CoF6]3-
•
↑↑
• ──
↑↓ ↑
↑↓
•
── ── ──
── ──
──
• 低自旋
弱场高自旋
强场
•
若是后一种排布, 能产生d-d跃迁而显色。现
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（A1）=（1/24）×[1×15×1+8×0×1+3×（-1）×1+6×（-1）×1+6×3×1]=1 （A2）=（1/24）×[1×15×1+8×0×1+3×（-1）×1+6×（-1）×（-1）+6×3×（-1）]=