构成
[ Co ( NH 3 ) 6 ] Cl 内界 外界
6
内界是配位单元 外界是简单离子 ] [ Ni (CO) 4 ]
内界 无外界
又如 ：K 3 [ Cr ( CN ) 外界 内界
内外界之间是完全电离的
[ Co( NH3 ) 6]
3+
配位单元: 由中心离子（或者原子）和配体构成。 配体：经常是阴离子或分子。
Sg
Bh
Hs
Mt
Uun
Uuu
Uub
生成配合物能 力中强的元素
Tm Yb Lu
Pb
Bi
Po
At
Rn
镧系
La
Ce
Pr
Nd
Pm
Sm
Eu
Gd
Tb
Dy
Ho
Er
锕系
Ac
Th
Pa
U
Np
Pu
Am
Cm
Bk
Cf
Es
Fm
Md
No
Lr
配体和配位原子
• 配体：配合物中提供孤对电子或π 电子对的分子 或离子。 配位原子：配体中直接与中心原子键合的原子。
中心离子（或者原子）：又称为配合物的形成体， 配位数：与中心相连的配位原子的数目
配位原子：配体与中心直接相连的原子
中心原子（离子）
条件：具有能接受配体孤对电子或π 电子对空轨
道的原子或离子。
多为带正电的阳离子，或者金属原子以及高氧化 值的非金属元素 • 能充当中心原子的元素几乎遍及周期表中各个区 域，其中d 区和ds区的元素具有强的形成配合物 的能力。
对某一中心离子来说，常有一些特征配位数
中心离子 Cu+，Ag+，Au+ Cu2+，Ni2+，Pd2+, Pt2+
Zn2+，Al3+，Cd2+,
特征配位数 2 4 4 6
几何构型 直线 平面正方 形 正四面体 正八面体
实例 [Ag(NH3)2]+ [Pt(NH3)4]2+ [Zn(NH3)4]2+ [Co(NH3)6]2+
Hg2+
Cr3+，Co3+，Fe3+, Pt4+
配合物的配位数
配位数的计算
•单齿配体：配位数等于内界配体的总数。 •多齿配体：各配体的配位原子数与配体个数乘积之和。
NOTE: 不能仅凭化学式判断配位数
CsCuCl3 AlCl3
配体的分类
NOTE: 同一配体
按配位原子不同分类
•卤素配体 F-、Cl-、Br-、I-
如Ag(NH3)2+, Ni(CO)4, SiF62- , PF6-
元素周期表
IA 碱金属 碱土金属 过渡元素 0
1
H
IIA
主族金属
非金属
稀有气体
IIIA
IVA
VA
VIA
VIIA
He
2
Li
Be
3
Na
Mg
生成配合物能 力弱的元素， 仅能形成少数 螯合物
IIIB IVB VB Sc Ti V
B
C
N
O
F
Ne
VIB
VIIB
VIIIB
生成配合物能 力强的元素
IB
IIB
Al
Si
P
配位原子
S Cl Se Br
Ar
4
K
Ca
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Ga
Ge
As
Kr
5
Rb
Sr
Y
Zr
Nb
Mo
Tc
Ru
Rh
Pd
Ag
Cd
In
Sn
Sb
Te
I
Xe
6
Cs
Ba
La
Hf
Ta
W
Re
Os
Ir
Pt
Au
Hg
Tl
7
Fr
Ra
Ac
Rf
Db
可以含有多个相同 或不同的配位原子
•含氧配体 H2O、OH-、无机含氧酸根、ONO-(亚硝酸根)、 C2O42-、RCOO-、R2O
•含硫配体 S2-、SCN- (硫氰酸根) 、RSH-、R2S •含氮配体 NH3、NO、NO2、NCS- (异硫氰酸根) 、RNH2、 R2NH、R3N、NC- (异氰根) •含磷砷 PH3、PR3、PF3、PCl3、PBr3、AsR3、(C6H5)3P •含碳 CO、CN- (氰根)
以配位键相结合而形成的复杂分子或离子，通常称为
配离子（complex ion），或者配位单元。 凡是含有配位单元的化合物都称做配位化合物，
简称配合物，也叫络合物。
配位化合物： [ Co(NH3)6 ]Cl3
K3[Cr(CN)6]
Ni(CO)4
[Co(NH3)6 ] [Cr(CN)6 ]
共同特点： 1.都含有复杂离子，即配位单元
配体的分类
按配位原子数目分类
？
•单齿配体：一个配体和中心原子只以一个配键相结合，(配体中
只含有一个配位原子)
异性双 位配体 ONO-(亚硝酸根) NO2
SCN- (硫氰酸根) - (异硫氰酸根) NC- (异氰根) NCS CN- (氰根)
配体的分类
按配位原子数目分类
•多齿配体：一个配位体和中心原子以两个或两个以上的配
配位单元：[Co(NH3)6 ]3+,
[ Cr(CN)6 ]3 -,
配阴离子Ni(CO)4Fra bibliotek配分子
配阳离子
2.配位单元中，核与配体以配位键结合
（2）配合物的组成
• 配合物的内界
内界、外界
配合物中由配位键结合的部分。
是稳定的整体，几乎不电离。
• 配合物的外界
通过离子键与内界结合的部分。
不稳定，容易电离
配位原子主要属于周期表中右上角VA-VIIA 元素， 外加氢负离子和碳原子等。常见的是卤素和氧、硫、 氮、磷等。此外，含有π 键的烯烃、炔烃和芳香烃 等也可作为配体。
配位数
在配合物中，中心离子接受配体提供的孤电子 对的数目，或配合物中与中心离子直接相连的
配位原子的数目。
影响 因素
内部因素
空间 电荷
位键相结合的，称为多齿配体（配体中含有两个或两个以上
配位原子），如乙二胺(en)、EDTA等
乙酰丙酮 离子(acac-)
O H3C C H O CH3
联吡啶 (bipy)
N N
配体的分类
按配位原子数目分类
N O O O N O
N N N N
•多齿配体：大环配位体
N N N N
O
O
2,2,2-
第一章 配合物基础概念
配合物的一些基本概念 配体的分类
内容
配合物的分类
配合物的命名
配合物的一些基本概念
（1）配位化学以及配合物 • 什么是配位化学?
一般是指金属或者金属离子同其它分子或离子 相互反应的化学。
• 什么是配合物？
一、由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定 数目的配体和具有接受孤对电子或多个不定域电子 的空位的原子或离子(中心原子)按一定组成和空间 构型所形成的化合物。 二、由中心原子 ( 或离子 ) 和几个配体分子（ 或离子）
中心原子 配体
外部因素
浓度、温度等
影响中心原子的配位数因素
中心原子 的影响
离子半径： Cr(CN)63-, Mo(CN)74氧 化 数 ：PtIICl42-, PtIVCl62体积大小：AlF63-, AlCl4-
配体的影响
电 荷 ： SiF62-, SiO44-
外界条件 的影响
配体浓度 Ni(CN)42- + CN- (过量) = Ni(CN)53-